《第12章滴定分析法(新)》课件.pptVIP

酚酞 甲基橙 3.酸碱指示剂的变色原理和变色范围 HIn + H2O → H3O+ + In- (酸式结构) (碱式结构) (酸式颜色) (碱式颜色) KHInΘ = ————— [H3O+ ][In-] [HIn] KHInΘ—酸碱指示剂的解离常数, 指示剂常数 [H3O+ ] = ————— KHInΘ [HIn] [In-] 两边取负对数，得 pH = pKHInΘ + lg ——— [In-] [HIn] pH = pKHInΘ + lg ———— 碱色成分 酸色成分 由上式可知: 颜色取决于[In-]与 [HIn]的比值，而此比值又取决于pH值，故颜色取决于pH值。 — 指示剂的变色原理 (2)当[In-]/ [HIn]=1时, pH = pKHInΘ ，此时溶液呈现中 点混合色，此状态 — 指示剂的理论变色点。 (3)当[In-]/ [HIn]10时，碱式颜色; 当[In-]/ [HIn]1/10时，酸式颜色。 只有当1/10 [In-]/ [HIn] 10时，可观察颜色变化。 ∴ pH = pKHInΘ ± 1 — 指示剂的理论变色范围。 滴定分析 →确定终点→选择合适的指示剂：在计量点前后变色→在计量点前后滴加一滴酸或碱标准溶液时溶液pH的变化情况：以酸碱滴定曲线来反映溶液pH的变化情况。 滴定曲线:以滴定中加入酸或碱标准溶液的量为横坐标,以pH值为纵坐标作图，所绘制的曲线。 讨论滴定曲线的目的:为了选择合适的指示剂。 12-3-2 滴定曲线和指示剂的选择 1.强酸与强碱的滴定 (1)滴定曲线 以0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 HCl溶液为例。 ① 未滴定前：溶液酸度= c(HCl) [H3O+]=1.000×10-1 mol·L-1 pH=1.00 ②计量点前 . 当滴加NaOH溶液18.00mL （剩余HCl 2.00mL ）: 当滴加NaOH溶液19.98mL （剩余HCl，0.02mL） ③计量点 pH=7.00 ④计量点后 当滴加NaOH溶液20.02mL （过量NaOH ，0.02mL） pOH = 4.3 pH = 9.7 表12-2 0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCl 溶液的pH值 12.50 20.00 200.0 40.00 11.70 2.00 110.0 22.00 10.70 0.20 101.0 20.20 9.7 0.02 100.1 20.02 7.00 0.00 100 20.00 滴 定 突跃 4.3 0.02 99.90 19.98 3.30 0.20 99.00 19.80 2.28 2.00 90.00 18.00 1.00 20.00 0.00 0.00 (mL) (mL) (%) (mL ) pH 过量NaOH 剩余HCl 加入NaOH A% pH 酚酞 化计点 突跃范围 4.3 9.7 甲基红 甲基橙 V（NaOH） NaOH HCl 滴定突跃：在计量点前后加入±0.02mL时， 溶液pH值的急剧变化。（0.04mL：ΔpH=5.4) 突跃范围：滴定突跃所在的 pH值范围（pH= 4.3 ~9.7) （若酸滴碱，得一走势相反曲线) (2)指示剂的选择 ①指示剂的选择原则：所选指示剂的变色范围能全部或部分落在突跃范围内。 ②注意 a.指示剂变色范围与滴定突跃范围重合愈多，滴定分析误差愈小。如前甲基红优于甲基橙。 b.优先选用颜色变化由不醒目→醒目的指示剂。如酚酞更适合由碱滴酸。 1 mol?L-1 0.1 mol·L-1 0.01 mol?L-1 突跃范围分别为pH 3.3~10.7(ΔpH = 7.4)、 4.3~9.7(ΔpH = 5.4)、 5.3~8.70(ΔpH=3.4)。 (3)滴定突跃范围与酸碱溶液浓度的关系 (3)滴定时所用酸碱的浓度愈大，滴定突跃范围愈宽；反之，愈窄。比如 ① 0.1000 mol ·L-1 NaOH滴定0.1000 mol ·L-1 HCl , 突跃范围: 4.3 - 9.7 ② 1.000 mol ·L-1 NaOH滴定1.000 mol ·L-1 HCl ,