《热力学第二定律》课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 中国人民大学物理系徐靖编 结构框图 玻尔兹曼熵公式 克劳修斯熵公式 熵增加原理 熵变的计算 重点： 玻尔兹曼熵公式，熵增加原理 难点： 熵的物理意义，克劳修斯熵公式，熵变的计算 中国人民大学物理系徐靖编 问题的提出 热力学第一定律： 第一类永动机不可能实现 定量化 引入系统状态函数 E 热力学第二定律： 第二类永动机不可能实现 普遍的数学形式 定量化 ？ 从不同角度，引入系统状态函数 S 克劳修斯 玻尔兹曼 中国人民大学物理系徐靖编 尼加拉瓜曾发行一套10枚特种邮票 ：改变地球面貌的十大公式： * * * * * * * * * * 原始人 计数规则 毕达哥拉斯 勾股定理 阿基米德 杠杆原理 纳皮尔 对数 牛顿 万有引力 麦克斯韦 电磁波方程 齐奥尔科夫斯基 火箭飞行原理 爱因斯坦 质能公式 德布罗意 物质波波长 玻尔兹曼 熵公式 中国人民大学物理系徐靖编 一、玻尔兹曼熵公式 1. 定义 维也纳中央公园玻尔兹曼墓碑上没有任何墓志铭，只刻着熵的定义式 “写下这些记号的难道是一位凡人吗？” ——《浮士德》（歌德） 物理学中最重要的公式之一 中国人民大学物理系徐靖编 2. 物理意义 1）熵是系统状态的单值函数 一定的宏观态——包含的微观态确定—— 对应的热力学概率Ω 确定—— 熵S 确定。 Ω：数字太大，对几个系统不具有可加性 为什么定义 ？ 2）熵是系统无序性大小的量度 3）熵是系统接近平衡态程度的一种量度 平衡态：差别消失，无序性最大，最概然状态 中国人民大学物理系徐靖编 玻尔兹曼熵公式： 系统无序性的量度 熵增加原理： 孤立系统 自发过程 问题： 如何由可观察量计算熵变？ 克劳修斯 （1822-1888） 热温比的积分 回答： =： 对应可逆过程 ： 对应不可逆过程 中国人民大学物理系徐靖编 一. 克劳修斯熵公式 1. 定义 从卡诺循环和卡诺定理出发寻找系统的熵。 卡诺循环（理想可逆过程） ： （与工作物质无关） 为系统向低温热源放热 热温比：系统从热源吸热与相应热源温度之比 中国人民大学物理系徐靖编 系统从低温热源吸热 任何可逆循环均可视为许多小卡诺循环的组合 可逆循环中热温比的代数和为零,可逆过程中热温比的积分与路径无关. 类比 保守力做功与路径无关 可逆过程热温比积分与路径无关 引入态函数 S 中国人民大学物理系徐靖编 可逆过程中 克劳修斯熵公式： 由卡诺定理：对不可逆循环 不可逆循环中热温比的代数和小于零 中国人民大学物理系徐靖编 即一般情况下，克劳修斯熵公式： B 设如图循环： 中国人民大学物理系徐靖编 与过程无关，只与初、末态有关。 熵是态函数 可以在初、末态间设计恰当可逆过程来计算熵变 克劳修斯熵公式（定义熵变） = 对应可逆过程 对应不可逆过程 二.克劳修斯、玻尔兹曼熵定义的一致性 克劳修斯 对孤立系统 得： （= 对应可逆过程， 对应不可逆过程） 一切自发的宏观热力学过程均不可逆： 即玻尔兹曼熵增加原理 中国人民大学物理系徐靖编 例： 解： 得克劳修斯公式 中国人民大学物理系徐靖编 三.熵变的计算 由 代入热力学第一定律，得热力学基本微分方程： = 对应可逆过程 对应不可逆过程 熵变与所经的过程无关，可以选择可逆过程，取等号计算。 熵的计算举例 （1）选定系统 （2）确定状态 （始、末态及其参量） （3）拟定可逆过程连接始、末态 可以任选（或说拟定）一个可逆过程来计算。 ▲ 熵是状态的函数， 不管经历了什么过程， 熵的变化总是一定的， 它只决定于始、末态。 因此当给定了系统的始、末状态而求熵变时， ▲计算熵变的步骤如下： 当系统从初态至末态时， 也不管过程是否可逆， 中国人民大学物理系徐靖编 [例1]已知：Cu块：m， T1，比热 c（常量） 水： T2（恒温） T1 求： 解： （该过程不可逆） 设计一个准静态加热（可逆）过程： Cu T1 Cu T2?dT Cu T1+dT Cu T1+2dT Cu T2 ? 则 中国人民大学物理系徐靖编 水恒温吸热： （自己证） 1mol理气经绝热自由膨胀体积加倍 已知： 求：该过程理气熵的变化 ?S =？ 解： 理想气体经绝热自由膨胀温度不变， 气熵公式有 故由理想 中国人民大学物理系徐靖编 中国人民大学物理系徐靖编 练习 1.熵是　　　　　　　　　　　的定量量度， 有一定量的理想气体,经历一个等温膨胀过程