1-冶金反应焓变及标准自由能变化.ppt

1.4.3由化学反应的标准平衡常数K?求?rG?  ?rG? =-RTln K?  例题1-8 实验测得反应Nd2O2S(s)=2[Nd]+2[O]+[S]在三个 温度下的标准平衡常数如下： 1.4.4由电化学反应的电动势求?rG?  ?rG?=-zEF 例题1-9利用CaO稳定的ZrO2固体电解质浓差电池计算 反应Fe(s)+NiO(s)=FeO(s)+Ni(s)的?rG?与T的关系，并利用所 给 数据求出 与T的关系式。已知电池设计如下 (-)Pt︱Fe(s),FeO︱ ZrO2· CaO ︱ NiO(s),Ni(s) ︱Pt(+) 在不同温度下的电池电动及FeO的标准生成吉布斯自由 能数据见表1-6. 解 电池正极发生的反应为NiO(s)+2e-=Ni(s)+O2- 电池负极发生的反应为Fe(s)+ O2- =FeO(s)+ 2e- 电池总反应为Fe(s)+NiO(s)=FeO(s)+Ni(s) 由于参加反应的物质均为纯物质，所以 ?rG= ?rG? ?rG?=-z E?F 将不同温度下电动势值代入上式即可得出不同温度下的?rG?值。 由于 将z=2，F=96500以及不同温度下?fG?及E?值代入上式，计算出不同温度下结果如下。 用最小二乘法处理得 冶金物理化学 冶金物理化学：应用物理化学的方法研究冶金及材料制备的过程,是冶金及材料制备的理论基础。 冶金热力学 冶金动力学 冶金电化学 冶金物理化学 反应机制及限制环节 电与化学变化的关系 化学能与电能相互转化规律 方向 限度 对冶金体系中的一个化学反应，需要研究如下内容： a.该反应能否发生(?G)？ b.如果能发生的话，到什么程度达到平衡(?G?)？ c.反应速率多大？ d.会发生怎样的能量变化？ e.反应机理(反应步骤）如何？ a, b, d 属于冶金热力学问题， c, e 属于冶金动力学问题。 冶金热力学及动力学的研究对象 补充公式 Ⅰ 冶金热力学 冶金热力学需回答几个问题： ◆计算给定条件下的吉布斯自由能?G变化；根据?G的正负判断在给定条件下反应是否能自发地向预期方向进行 ◆计算给定条件下反应的平衡常数Kp? ，确定反应进行的限度 ◆分析影响标准吉布斯自由能变化?G?和平衡常数Kp?的因素，促进反应向有利方向进行。 1 冶金反应焓变及标准自由能变化计算 研究化学反应、溶液生成、物态变化（如晶型转变、熔化或蒸发等）以及其他物理变化和化学过程产生热效应的内容，称为热化学。 冶金反应焓变的计算实际上是冶金热化学的主要内容。 焓：热力学中表示物质系统能量的一个状态函数，常用符号H表示，H=U+pV。焓的变化是系统在等压可逆过程中所吸收的热量的度量。 1.1 焓变计算方法 1.1.1纯物质物理热的计算 1.1.1.1利用恒压热容计算 对成分不变的均相体系，定压热容cp 在恒压下，物质由T1上升到T2过程中吸收的物理热 若有相变，则须考虑相变焓 将1mol固态纯物质在恒压下由298K加热到温 度T时，经液态变为气态，所需的全部热量 —分别为晶型转变温度、熔点和沸点 —分别为摩尔晶型转变焓、摩尔熔化焓和摩尔蒸发焓 —分别为固、液、气态下物质的恒压摩尔热容 1.1.1.2利用摩尔标准相对焓计算 若该物质在温度T时的相对焓为 称为摩尔标准相对焓，即1mol物质在常压下从298K加热到TK时所吸收的热量。若物质的量为nmol,其相对焓为 若该物质在所研究的温度下为固体，且有固态相变则相对焓为 若该物质在所研究的温度下为液态，则相对焓为 若该物质在所研究的温度下为液态，则相对焓为 热容的数据可直接从热力学数据手册查阅 1.1.2化学反应焓变的计算 在恒压下化学反应所吸收或放出的热量称为过程的焓变， 又称化学反应的焓变 。 一个化学反应的焓变决定于反应进度(ξ)，定义 为反应的摩尔焓变，即反应进行到生成或消耗1mol某物质 时的焓变，单位J/mol。对于纯固体或纯液体，处于标准 压力 (100kPa)和温度为T的状态为标准态，气体则选择 温度T