冶金过程动力学2.ppt

6 冶金动力学模型 6.1 气/固反应动力学 6.2 气/液反应动力学 6.3 液/液反应动力学 6.1 气/固反应动力学 未反应核模型反应机理 （1) 气体反应物A通过气相扩散边界层到达固体反应物表面（外扩散）。 （2) 气体反应物通过多孔的产物(S)层，扩散到化学反应界面（内扩散）。 （3) 气体反应物A在反应界面与固体反应物B发生化学反应，生成气体产物G和固体产物S的界面化学反应。 （4) 气体产物G通过多孔的固体产物(S)层扩散到达多孔层的表面。 （5) 气体产物通过气相扩散边界层扩散到气相内。 a 外扩散为限制环节时的反应模型 设球形颗粒的半径为r0，气体反应物通过球形颗粒外气相边界层的传质通量 气相边界层的传质系数kg的表达 kg与气体流速、颗粒直径、气体的黏度和扩散系数有关。层流强制对流流体通过球体表面可应用如下经验式 2）若界面上化学反应是不可逆的 由于外扩散是限制环节，可以认为通过产物的反应物气体物质扩散到未反应核界面上立即和固体反应，可以认为cAi?0。因此得到， vC可表示为 对于片状颗粒 用类似方法求得外扩散控速时完全反应时间tf 有效扩散系数Deff与扩散系数D的关系 ２）?对不可逆反应，则未反应核表面浓度总是等于零，即cAi ?0。此时 c.界面化学反应 对于球形反应物颗粒，在未反应核及多孔产物层界面上，气/固反应的速率为 d.内扩散与界面化学反应混合控速 当气体流速较大，同时界面化学反应速率与固相产物层内的扩散速率相差不大时，可以忽略气膜中的扩散阻力，认为反应过程由界面化学反应及气体在固相产物层中的内扩散混合控速。 亦可变为 对球形颗粒可得出下列方程式 稳态条件下，各步骤的速率相等 讨论 1）式中，1/kt可以视为各步骤的总阻力，相当于各步骤阻力之和。该式右边分母中第一、二、三项分别相当于外扩散、内扩散及界面化学反应的阻力。(cAb-0)相当于反应的推动力。 2）以上讨论中，假设化学反应是一级不可逆反应，若界面化学反应是一级可逆反应，则总方程的形式会因可逆界面化学反应速率的变化而变化。 外扩散速率=内扩散速率=界面化学反应速率  讨论 1）可以看出，当平衡常数很大时，反应物的平衡浓度很小，假设化学反应是一级不可逆反应得到的表达式是假设化学反应是一级可逆反应得到的表达式的一个特例。 2） 对片状和圆柱状颗粒，也可以推导出相应的动力学方程式。 讨论 3）与欧姆定律的比较 i=U/(R1+R2+R3) 作业 习题：7-1，7-2，7-3，7-4 思考题：7-1，7-2，7-3 6.2 气/液反应动力学Kinetics of gas-liquid reactions 在冶金生产过程中，气/液反应是一类很重要的反应。如转炉炼钢中的脱碳、钢液的真空脱气；有色冶金中的闪速熔炼、铜转炉吹炼得到粗铜等过程均属气/液反应。 研究气液反应的方法是先从气泡的形成开始，然后研究气泡的上浮，上浮过程的反应，这些都属于动力学的范畴 6.2.1液相中气泡生成机理 主要讲几个问题 1）均相中气泡的形成机理 2）非均相中气泡的形成 3）气泡在液相中的运动 均相中气泡生成机理Homogeneous nucleation 而要形成 的气泡，液体的附加压力 【问题的解】 【解】1）孔隙为圆柱形孔隙，其半径为r； 2）固相与液相间的接触角为?。 表面张力所产生的附加压力与液体产生的重力方向相反，其数值可由下式计算： 定义与讨论 在钢液和耐火材料接触的界面，耐火材料的孔隙半径小于rmax的称为活性孔隙。 讨论： 1）只有满足活性孔隙条件的地方才可以在钢液中生成气泡； 2）由于rmax与h成反比，在钢包不同液面高度，活性孔隙的大小不同，钢液越深的地方，满足活性孔隙条件的孔隙越少。 【思考】：目前炼钢转炉炉体的设计特点是什么？ 非均相中气泡生成过程分析 ----活性孔隙中生成气泡后，在钢液中的长大上浮过程分析 非均相中气泡生成过程分析(2) （2）曲率半径为无穷大，孔隙处的气体压力需要由0.1 MPa 增加到0.1 MPa加钢水静压力，而附加压力变为零。 非均相中气泡生成过程分析(4) (4)随着气体不断产生，继续膨胀，R不断减小，P不断增大； 变动至一定角度时，P达到最大值Pmax, 因为p附和液体静压力方向一致。pmax按下式计算 气泡在液体中的行为 包括 气泡在液体中的运动 气泡上浮过程中的长大 气泡在液体中的运动 对液态中气泡行为的划分 1）Re2，气泡类似刚性球，根据Stockes 公式，其稳定上升速度 气泡在上浮过程中的长大 设p0为气泡形成时受到液体的压力，气泡在某时刻上浮的垂直距离为x, 则此时气泡的压力为px