32届全国化学奥林匹克竞赛模拟试题(一)及参考 答案.pdfVIP

第32届全国化学奥林匹克竞赛模拟试题（⼀） 第⼀题（9分） 下图是温度为300K的封闭系统。系统由两室组成，并由已关闭的阀(valve)所分开。阀的体积可忽 略。在相同的压⼒P下，室A与室B分别含有0.100mol氩⽓和0.200mol的氮⽓，两室的体积为V 与 A V ，两室的体积为V 与V ，两种⽓体可视为理想⽓体。 B A B 缓慢地打开阀，并让系统达到平衡，假设此两⽓体形成理想的混合⽓体，计算此过程在300K的 Gibbs ⾃由能变化（ΔG）。 第 1 ⻚ 共 8 ⻚ 第⼆题（10分） 如图构建⼀原电池。 2-1 （4分）假设在30.00℃时此化学电池的反应商(Q)等于2.18×10-4 ，其电池电动势为+0.450V，计 算⾦属M的标准电极电势。（计算结果精确到⼩数点后三位） 2-2 （1分）写出该电池⾃发反应⽅向的氧化还原⽅程式。 2-3 （5分）电解液中（图1）的M2+(aq)浓度可利⽤碘滴定法分析，取25.00mL的溶液置于锥形瓶 中，并加⼊过量的KI，需⽤25.05mL0.800mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定⽅可达到等当量，写下此滴 定过程的所有氧化还原反应，并计算M2+(aq)的浓度。 第三题（17分） NF 是个很稳定的化合物，最早是利⽤电解熔融的NH F和HF混合物制备⽽得。 3 4 第 2 ⻚ 共 8 ⻚ 3-1 （2分）NF 会在哪⼀电极产⽣？写出⽣成NF 的电极反应⽅程式。 3 3 有趣的是，这两个相关的化合物NH F和NHF 则是⾮常不稳定的，容易分解甚⾄爆炸。当电解时， 2 2 若⽣成这两个副产物，是⾮常危险的。 3-2 （1分）NF 、NH F和NHF 三个化合物中，哪⼀个化合物的沸点最低？ 3 2 2 这⼏个化合物中，N-F键⻓为136、140和142pm （未按照顺序）。化学键的⻓短可以⽤原⼦的部 分电荷和简单的静电吸引⼒来判断。 3-3 （3分）将N-F之键⻓（136、140、142pm），分别对应到上述三个化合物。 将NHF 通⼊KF和HF的混合溶液时，会⽣成⼀个仅含N、F之⼆元化合物，此化合物具有两个⼏何 2 异构体。 3-4 （2分）写出⽣成上述化合物的平衡化学反应式。 NF +阳离⼦和它的盐类，可从NF 和元素氟，在⼀个适应的试剂（反应物）存在下反应⽽得。 4 3 3-5 （2分）建议⼀个适当的试剂（反应物），并写出上述反应的平衡反应式。 NF4+阳离⼦可和许多阴离⼦⽣成稳定的盐类，但是它们对⽔⽓⾮常敏感，因为NF4+阳离⼦可以被 ⽔解产⽣NF 和O ，有趣的是NF 永远会100%⽣成，但因会有副反应发⽣，产⽣O 的量常常⽐预期 3 2 3 2 的少。 3-6 （2分）写出NF +阳离⼦⽔解的反应式，写出可能造成O :NF 幽会下降的副反应的化学⽅程式。 4 2 3 NF +阳离⼦的盐类，可被⽤作固态⽕箭燃料，因为加热时会放出NF 和F 。其中⼀个盐的含氟质量 4 3 2 分数为65.6%，可全部分解成NF 和F 。当分解时，得到的F 的物质的量是所得到的NF 的物质的量 3 2 2