天然药物化学(第2版)第十三章皂苷.ppt

人 参 人参中含皂苷、多糖和挥发油等多种化学成分 2. 成分与活性 具有广泛的生物活性，如： 抗肿瘤 抗心律失常 改善心肌缺血 抗氧化 清除自由基等 人 参 3. 结 构 人参皂苷根据苷元不同分为A、B、C三种类型： A型、B型属四环三萜达玛烷型衍生物 C型是五环三萜齐墩果烷型衍生物 3. 结 构 人 参 A型—20(S)-原人参二醇 B型—20(S)-原人参三醇 3. 结 构 人 参 C型—齐墩果烷型 人 参 4. 性 质 人参总皂苷： 多为白色无定形粉末或无色结晶， 味微甘苦， 有吸湿性， 易溶于水、甲醇、乙醇， 可溶于正丁醇、醋酸乙酯、醋酸， 不溶于乙醚、苯， 水溶液振摇后能产生大量泡沫 一般对酸不稳定（人参皂苷Ro除外） 弱酸下即可水解 人 参 提取分离方法 1. 总皂苷的提取 2. 人参总皂苷中多种皂苷成分的分离 流程见教材皂苷 本 章 小 结 基本知识 含 义 结 构 性 质 提 取 分 离 鉴 定 一类结构比较复杂的苷类化合物。它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，并有较强的生物活性。 甾体皂苷：螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类甾体三萜皂苷：四环三萜、五环三萜 性状、溶解性、表面活性、溶血性、沉淀反应、皂苷水解 皂苷的提取、皂苷元的提取 溶剂沉淀法、铅盐沉淀法、色谱法 结构测定 红外光谱、紫外光谱 理化鉴定、色谱鉴定（薄层色谱法、纸色谱法） 分 离 溶剂沉淀法 铅盐沉淀法 色 谱 法 （一）溶剂沉淀法 分 离 溶于少量甲醇或乙醇中 逐滴加入乙醚或丙酮，放置，过滤 （极性较小的皂苷） 继续滴加乙醚或丙酮 粗总皂苷 醇溶液 滤液 沉淀 沉淀 滤液 粗总皂苷/ 稀乙醇 过量20%～30%中性醋酸铅 静置，过滤 滤液 （酸性皂苷） 沉淀 悬于水或稀醇 中通H2S气体 滤液 20％～30％碱性醋酸铅,静置，过滤 沉淀 （中性皂苷） 滤液 （二）铅盐沉淀法 分 离 沉淀 （PbS↓） 分 离 （三）色 谱 法 皂苷极性较大 分配柱色谱分离比吸附柱色谱效果好 支持剂：水饱和的硅胶 洗脱剂：氯仿-甲醇-水等极性较大的溶剂系统梯度洗脱 制备薄层色谱 反相色谱方法 填充剂：反相键合相Rp-18、Rp-8或Rp-2 洗脱剂：常用甲醇-水或乙腈-水等溶剂 液滴逆流色谱法（DCCC） 大孔树脂法 鉴 定 理化鉴定 色谱鉴定 薄层色谱法 纸色谱法 泡沫试验 显色反应 鉴 定 物理方法——形态、 颜色、 熔点 化学方法 ——泡沫试验 、显色反应 （一）理化鉴定 泡沫试验 鉴 定 可区别皂苷与蛋白质 蛋白质水溶液加热后泡沫消失 皂苷水溶液泡沫不因加热而消失 区别甾体皂苷和三萜皂苷 中药水提液+0.1mol/L HCl 二管泡末高度相同（三萜皂苷） +0.1mol/L NaOH 碱管高于酸管数倍（甾体皂苷) 1．醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应） 甾体皂苷——颜色变化较快，最后呈蓝绿色 三萜皂苷——只能呈红或紫色，不出现绿色 试样/醋酐 醋酐-浓硫酸（20∶1） 数滴 黄→红→紫→蓝→绿色等变 化，最后可褪去 用途：此法可初步区别甾体皂苷和三萜皂苷 鉴 定 显色反应 鉴 定 2．三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） 供试液/滤纸 25%三氯醋酸/乙醇 甾体皂苷：60℃呈红色 三萜皂苷：100℃呈红色 加热 3．氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 试样/氯仿 加入浓硫酸 氯仿层：红或蓝色 硫酸层：呈现绿色荧光 显色反应 4．五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 5．酸性-芳香醛反应 试样与五氯化锑氯仿溶液显蓝紫色。用三氯化锑结果相同 呋甾烷醇型皂苷 盐酸对二甲氨基苯甲醛 呈现红色 螺甾烷醇型皂苷 （Ehrlish 试剂，简称E试剂） 不显颜色 用途：可以区别呋甾烷醇型皂苷与螺甾烷醇型皂苷 鉴 定 显色反应 鉴 定 1. 薄层色谱法（TLC） 2. 纸色谱法（PC） （二）色谱鉴定 鉴 定 1. 薄层色谱法（TLC） 皂苷的极性较大，用分配薄层色谱效果较好 亲水性强皂苷——吸附剂：吸附活性较弱些 展开剂：极性较大，分离效果较好 亲脂性皂苷和皂苷元——吸附薄层色谱和分配薄层色谱均可 分离酸性皂苷——使用中性展开剂，易拖尾现象，可在展开