济南大学 分析化学课件 重量分析4.pptVIP

在重量分析中，不仅希望获得溶解度小的沉淀，而且还 要求获得易于过滤和洗涤的沉淀。需了解沉淀的形成过 程，选择适当的沉淀条件。 构晶离子 一般认为晶核含有4~8个构晶离子 如BaSO4: Ba2+ + SO42- = Ba2+· SO42- (离子对) 结论: 异相成核显著,易形成大颗粒晶形沉淀 均相成核显著,易形成小颗粒非晶形沉淀 重量分析中要求获得的沉淀溶解度小且纯净。 一、 影响沉淀纯度的主要因素： 1．共沉淀 当沉淀从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质 混入沉淀同时沉淀下来，这一现象称为共沉淀。 例如：硫酸钡重量法测定钡离子时，若有铁离子存在时： Ba2+ (Fe3+) + SO42- → BaSO4↓(白色） Fe2 (SO4 )3↓(黄色） 产生共沉淀的原因主要来自于表面吸附、吸留和混晶。 一、晶形沉淀的沉淀条件 原则：对晶形沉淀而言，主要应考虑如何获得易于过滤洗涤并具有较大粒度的纯净沉淀。同时因晶形沉淀的溶解度较大，在具体操作中应注意防止溶解损失。 其沉淀条件综合为： “稀、慢、搅、热、陈、冷过滤”。 §6 有机沉淀剂 思考：使用有机沉淀剂的优点和缺点 ①被测组分与称量形式相同，则直接将称量形式的质量代入即可计算; ②被测组分与称量形式不同，则需引入一换算因数，将称量形式的质量换算成被测组分的形式进行计算。 * 1 第五章 重量分析与沉淀滴定法 §2 沉淀的溶解度及影响因素 5、影响沉淀溶解度的其它因素： ⑴温度的影响：沉淀的溶解反应多是吸热反应。则一般溶解 度随着温度的升高而增大。 ⑵溶剂的影响：无机物沉淀大多为离子型沉淀，它们在极 性较强的溶剂中，溶解度较大。在有机溶剂中的溶解度比在水中的溶解度小。 如：在CaSO4溶液中加入适量乙醇，可使其溶解度大大降低。 ⑶沉淀粒度的影响：小颗粒沉淀的溶解度较大颗粒沉淀的 溶解大。 沉淀颗粒愈小，其总表面积大，因此溶解度愈大。 §2 沉淀的溶解度及影响因素 ⑷沉淀结构的影响：有些沉淀在初生态时和放置后的溶解 度不同。 原因是放置前后沉淀的结构发生了变化。 如：出生成的CoS ?型 Ksp=4×10-21 放置后的CoS β型 Ksp=2×10-25 在实际工作中，常常将沉淀陈化（放置），使小颗粒长成大颗粒，使处生成的亚稳态晶型变成稳定态的晶型结构。使沉淀的溶解度降低。 结论：在重量分析中，需考虑各方面的因素，选择合适的条件，使沉淀的溶解度降低，以得到准确的分析结果。 §3 沉淀的类型及沉淀的形成过程 一、沉淀的类型 Al(OH)3 Fe(OH)3、SiO2·nH2O 内部排列杂乱无章，疏松，絮状沉淀，体积庞大，含大量水，不易沉底。 ∠0.02μm 无定形沉淀 AgCl 介于两者之间 介于两者之间 凝乳状沉淀 粗晶：MgNH4PO4 细晶：BaSO4 颗粒大，内部排列规则，紧密，极易沉于容器底部 0.1~1μm 晶形沉淀 示例 特性 颗粒直径 类别 §３ 沉淀的类型及沉淀的形成过程 在重量分析中，希望获得粗大的晶型沉淀。 生成的沉淀的类型主要决定于沉淀物质的本性，但也与沉淀进行的条件有关。 1、槐氏经验公式 式中：分散度（v）——形成沉淀的初始速度(聚集速度)； Q——加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的浓度； s ——沉淀物的溶解度； Q-s——沉淀物的过饱和度； Q-s /s ——沉淀物的相对过饱和度； K——比例常数,它与沉淀物的性质、温度、介质有关 §３ 沉淀的类型及沉淀的形成过程 结论：要得到晶形沉淀需降低溶液的相对过饱和度。 途径：稀溶液；采取措施使溶解度增大。 二、沉淀的形成过程 沉淀的形成过程 ，一般可以进行如下描述： 成核作用 晶核 成长 沉淀微粒 长大 定向排列 晶型沉淀 聚集 非晶型沉淀 1、晶核的形成 当构晶离子浓度积超过Ksp,离子通过碰撞聚集成微小的晶核 晶核形成机理目前无成熟理论,常认为有两种成核方式: §３ 沉淀的类型及沉淀的形成过程 （1）均相成