第六章谱图综合解析3.pptxVIP

§6.1 综合解析四种谱图的步骤一、各种图谱解析的主要着眼点1. 质谱（MS）（1）从M.+－－分子量（2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数（3）从M、M+2、M+4－－Cl、Br、S（4）氮律（5）主要碎片离子峰－－官能团2.NMR（1）积分曲线－－H个数（2）化学位移－－各类质子（3）从偶合裂分－－各基团的相互关系（4）判断活泼H－－加D2O 3.IR 判断各种官能团（1）含O: （2）含N:（3）芳环－－取代（4）炔、烯－－类型 4.UV（1）共轭体系、发色团（2）从B带精细结构－－苯环的存在二、综合解析四种谱图的步骤综合解析四种谱图无固定的步骤，以下介绍的解析步骤，仅供参考。1. 首先根据质谱的分子离子峰和同位素峰及其相对强度，利用Beynon表 选出一些可能的化学式，进而确定出分子式。如果采用高分辨率质谱仪 进行了精确分子量的测定，也能确定出分子式。由分子式可以计算出被 测化合物的不饱和度。2. 初步查看、分析四种谱图，从而判断化合物是脂肪族还是芳香族、是 否含不饱和键等等一些明显的结论。3. 仔细辨认四种谱图，通常利用一种谱图的明显特征来印证另一谱图的 更精细的内容，从而了解样品分子中的官能团及其取代关系。4. 利用已确定的结构单元，组成该化合物的几种可能结构。5. 对以上所推出的几种可能结构，进行四种谱图的指认。如果某一种结 构对四种谱图的指认均很满意，说明该化合物就是被测物的结构。如 果有几种可能结构与谱图均大致相符时，可以对几种可能结构中的某 些碳原子或某些氢原子的?值利用经验公式进行计算，由计算值与实测 值的比较，得出最为合理的结构。此外，在进行结构分析之前，首先要了解样品的来源，这样可以缩小分析范围。还必须了解样品是否为纯品，只有用纯样品作出的各种谱图才能用于推断未知物的结构。另外，还要尽量多了解一些试样的理化性质，这对结构分析很有帮助。序号δc（ppm）碳原子个数序号δc（ppm）碳原子个数1143.01632.012128.52731.513128.02822.514125.51910.01536.01???§6.2 例 题 例1：某未知物 C11H16 的 UV、IR、1H NMR、MS 谱图及 13C NMR 数据如下，推导未知物结构。未知物碳谱数据解： 1. 从分子式为 C11H16 ，计算 Ω＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到m/z 91 的苄基离子； 13C-NMR :在（40～10）ppm 的高场区有5个 sp3 杂化碳原子； 1H-NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－，其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H-NMR 谱中各峰裂分情况分析，取代基为正戊基，即化合物的结构为：3. 指认（各谱数据的归属）MS ：主要的离子峰可由以下反应得到： 各谱数据与结构均相符，可以确定未知物是正戊基苯。序号δc（ppm）碳原子个数序号δc（ppm）碳原子个数1204.01532.012119.01621.71378.01712.01454.51???例2：某未知物的 IR、1H-NMR、MS 谱图及 13C-NMR 数据如下，紫外光谱在 210 nm 以上无吸收峰，推导其结构。未知物碳谱数据解：（1）分子式的推导 MS：分子离子峰为 m/z 125，根据氮律，未知物分子中含有奇数个氮原子； 13C NMR：分子中由 7 个碳原子； 1H NMR：各质子的积分高度比从低场到高场为 1：2：2：6，以其中 9.50 ppm 1 个质子作基准，可算出分子的总氢数为 11 。 IR：1730 cm-1 强峰结合氢谱中 9.5 ppm 峰和碳谱中 204 ppm峰，可知分子中含有一个－CHO； 由相对分子量 125－C×7－H×11－O×1＝14，即分子含有1 个 N 原子，所以分子式为 C7H11NO。 （2）计算不饱和度 Ω＝3。（该分子式为合理的分子式） （3）结构式推导 IR：2250 cm-1 有 1 个小而尖的峰，可确定分子中含一个 R－CN 基团； 13C NMR ： 119 ppm 处有一个季碳信号； 不饱和度与计算值相符。 UV：210 nm 以上没有吸收峰，说明腈基与醛基是不相连的。 1H NMR： 可能组合的结构有： 计算两种结构中各烷基 C 原子的化学位移值，并与实例值比较： 从计算值与测定值的比较，可知未知物的正确结构式应为