侧链键合双齿席夫碱配基的聚苯乙烯的制备与表征及其EuⅢ配合物.PDFVIP

第３２卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．２ ２０１５年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１５ 侧链键合双齿席夫碱配基的聚苯乙烯的制备与表征 及其Ｅｕ（ ）配合物荧光发射性能之初探 Ⅲ  徐　迪　高保娇 　陈萍虹 （中北大学化学工程系　太原０３００５１） 摘　要　以１，４二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂，制备了氯甲基化聚苯乙烯（ＣＭＰＳ），使ＣＭＰＳ的氯甲基与对 羟基苯甲醛（ＨＢＡ）发生亲核取代反应，将苯甲醛（ＢＡ）键合在聚苯乙烯侧链，制得改性聚苯乙烯ＰＳＢＡ；使 ＰＳＢＡ的醛基与３氨基吡啶（ＡＰ）的伯氨基发生席夫碱反应，在聚苯乙烯侧链合成与键合了双齿席夫碱（ＳＢ） 配基，制得了侧链键合有双齿席夫碱配基的功能化聚苯乙烯 ＰＳＳＢ。采用红外光谱（ＦＴＩＲ）和核磁共振氢谱 １ （ＨＮＭＲ）对其结构进行了表征。以大分子ＰＳＳＢ为第一配体，以邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）为第二配体，与Ｅｕ（ ）离 Ⅲ 子配位，分别制得了二元和三元高分子稀土配合物ＰＳ（ＳＢ）Ｅｕ（ ）和ＰＳ（ＳＢ）Ｅｕ（ ）（Ｐｈｅｎ），初步探索 ３ Ⅲ ３ Ⅲ 了配合物的荧光发射性能。实验结果表明，对于ＣＭＰＳ与ＨＢＡ之间的亲核取代反应，使用极性较强的Ｎ，Ｎ二 甲基乙酰胺为溶剂比较适宜，８０℃为适宜的反应温度。大分子配体ＰＳＳＢ对Ｅｕ（ ）离子的荧光发射可产生 Ⅲ 明显的敏化作用，二元和三元高分子稀土配合物均发射出较强的Ｅｕ（ ）离子的特征荧光。 Ⅲ 关键词　聚苯乙烯；高分子稀土配合物；对羟基苯甲醛；氨基吡啶；双齿席夫碱配基；敏化作用 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０２０１８３０９ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０２．１４０１７６ 光致发光的稀土有机配合物具有发光强度高、色纯度高、内量子效率高及荧光寿命长等优点，是一 ［１３］ 类性能独特的发光材料，在照明、显示、激光、传感器、电致发光等领域均具有重要的应用 。但是小分 子稀土有机配合物存在若干缺点，比如机械性能与物理化学稳定性差，且当掺杂于聚合物中使用时，与 基质相容性差，分散不均匀，这些缺点严重限制了其实际应用。相比之下，通过聚合反应或在大分子链 上的键合反应［４５］，所形成的键合型聚合物稀土配合物发光材料，则显示出很大的优越性。此类材料不 但仍保留上述稀土配合物优异的发光性能，还兼具有高分子化合物良好的力学性能与易于加工成型的 ［６８］ 特点，尤其是可溶性与良好的成膜性能 ，而且与小分子稀土配合物掺杂于聚合物基质所形成的发光 材料相比，键合型聚合物稀土配合物发光材料内部具有均相的特质，十分有利于其实际应用。尽管目 ［９１０］ 前较为成功的键合型高分子稀土配合物发光材料报道得还比较少 ，但其在光致发光、电致发光、光 电通讯、激光以及太阳能转换系统等领域，具有良好的发展前景［１１１２］。 在已报道的键合型高分子稀土配合物发光材料体系中，聚合物链中参