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纳米导电油墨技术和应用进展 　　印刷技术和电子技术广泛而深入的结合，诞生了印刷电子技术。批量化、大面积、低成本以及柔性化是印刷电子产品与传统电子产品最大的不同。作为印刷电子材料的主力军，纳米导电油墨在国内外备受关注，其发展十分迅速，在某些行业表现出其他任何材料无法比拟的优势，已经处在大规模市场化应用的前夜。IDTechEx的最新报告（Conductive Ink Markets 2012～2018）显示，纳米导电油墨市场预计在2018年将达到33.6亿美元。 　　纳米导电油墨属于新型功能印刷材料，与传统油墨不同的是，其添加了纳米级的导电填料。纳米导电油墨的雏形始于20世纪90年代，其研发目的主要是为了解决电子产品的高成本问题。经过20多年的发展，纳米导电油墨的种类不断丰富，性能不断提高，用途随之扩展，给印刷业带来了新的生机和增长点。 　　纳米导电油墨技术进展 　　纳米导电油墨一般由纳米导电颗粒、树脂连结料、溶剂、分散稳定剂和助剂组成。根据纳米导电颗粒种类的不同，纳米导电油墨可分为银系、铜系、碳系（碳纳米管、石墨烯）三类。 　　1.纳米银导电油墨 　　由于银具有很高的导电性和防氧化性，因此，纳米银导电油墨成为大多数科研单位和行业的首选，是行业中研究报道最多、应用最成熟的纳米导电油墨。制备纳米银导电油墨时，一般是先在低浓度下制备出纳米银颗粒的分散液，干燥或浓缩后再加入所需溶剂和助剂重新分散，得到所需浓度的纳米银导电油墨。纳米银导电油墨的技术进展集中体现在以下几方面。 　　（1）纳米银颗粒的粒径控制 　　喷墨印刷领域很关注银颗粒的粒径，由于喷嘴直径小（最低可达10微米以下），很容易造成堵塞现象，因此一般要求银颗粒的粒径小于喷嘴直径的十分之一。虽然控制纳米银颗粒粒径的方法很多，但要想使数量巨多的银颗粒的大小相同却很难，这是因为在复杂的液相反应中，每个银颗粒所处的生长环境不一样，很容易导致颗粒大小不一。目前，粒径为10nm以下的纳米银颗粒制备技术已经稳定，纳米银导电墨水已经投放市场，喷墨印刷性能良好，但需冷藏保存。 　　为避免纳米银导电墨水堵塞喷嘴以及提高墨水稳定性，研究人员还开发了有机纳米银导电墨水，该墨水呈浅色透明溶液状，打印中不会造成喷嘴堵塞，打印后经过高温加热（150℃左右）反应后形成纳米银颗粒，得到导电性良好的线路。表1为普通纳米银导电墨水与有机纳米银导电墨水的性能比较。 　　（2）干燥温度控制 　　导电油墨印刷后一般需要经过加热干燥才能使印品达到很好的导电性。纳米银导电油墨的主要优势之一是在很低的干燥温度下，就可以达到很好的导电效果，这样不仅能扩展基材使用范围（纸张、PET等不能承受高温的材料都可以作为导电线路的基材），同时也能降低生产能耗。干燥温度与纳米银颗粒的大小和溶剂类型有关。研究报道指出，当纳米银颗粒粒径在100nm以下时，其干燥温度可降低到100℃。现在国内已有厂商推出纳米银导电油墨，其印刷后的干燥温度可降低至100～120℃，完全满足大多数常用的印刷基材要求。 　　（3）油墨银含量与稳定性 　　在某些用途中，必须使用高银含量的导电油墨来满足印刷工艺和线路导电性的要求。而提高油墨银含量的同时，会危及到银颗粒的分散稳定性，因此，如何兼顾油墨的高银含量和稳定性是纳米银导电油墨的难点之一。油墨稳定性可以通过加入助剂、改变分散工艺或提高油墨黏度来解决。目前，国内市场上已经推出了银含量最高可达75%的纳米银导电油墨，其稳定性极高，性能方面超越国外同类产品，可用于纳米压印方式制造透明导电薄膜，已进入量产阶段。将此75%银含量的纳米银导电油墨，通过不同比例的溶剂稀释，可应用于凹版印刷、柔版印刷、喷墨印刷等。 　　2.碳纳米管导电油墨 　　碳纳米管导电油墨在近几年飞速发展，具有很大应用潜力和开发价值。碳纳米管（Carbon nanotubes，CNTs）是一种管状的碳分子，每个碳原子均采取SP2杂化，相互之间以C-C键结合，形成六边形的蜂窝状结构。CNTs的半径只有纳米级别，而在轴向长达数十到数百微米，长径比可达1000以上，易于相互搭接，形成导电通路，电导率更是可以达到石墨的20倍左右，非常适合作导电填料。根据管子的层数不同，CNTs可分为单壁CNTs（如图1所示）和多壁CNTs两大类。CNTs的导电性能与其结构密切相关：碳原子上未参与杂化的p电子形成大范围的离域π键，由于共轭效应显著，CNTs具有一些特殊的电学性质，很适合作导电填料。由于CNTs在溶剂中分散浓度很低，因此目前多用于喷墨打印线路。将CNTs作为导电油墨的导电填料，面临的难题是CNTs的分离和CNTs的分散。 　　（1） CNTs的分离 　　碳纳米管导电油墨在制备过程中会不可避免地同时含有金属性和半导体性两种类型的CNTs，因此