第六章 加成反(完).ppt

第六章加成反应 定义： π键打开，两个不饱和原子和其他原子或基团结合，形成两个б键。 分类（1）碳碳重键，无极性的加成。 （2）碳杂重键，有极性的加成。 所以机理不同。 根据反应历程反应又分为： （1）自由基加成 （2）离子型加成（包括，亲电加成、亲和加成） （3）协同加成 第一节 自由基加成反应 定义：烯烃受自由基进攻而发生的加成反应。 烯烃可与溴化氢、多卤代甲烷、醛、硫醇等发生加成反应。 一、溴化氢与烯烃的加成 链引发阶段，游离基引发剂——过氧化苯甲酰分子中的 —— O-O 键发生均裂，生成苯甲酰氧游离基；后者接着与溴化氢作用，生成溴游离基。链传递阶段，在每消耗一个溴游离基生成产物——1-溴丙烷的同时，生成一个供下一步反应的溴游离基，直至链终止。因此反应总的结果，得到了形式上“反马氏定则”的产物。 二、多卤代烷与烯烃的加成 其机理如下： 多卤代烷的活性顺序： (1)CBr4CBrCl3CCl4CH2Cl2CH3Cl (2)烃基对反应的影响：稀键在末端，CX3—加在末端碳上，如果烃基是推电子的或有动态+C效应者，加成速率加快： Ph,CH3HPhCH2CH2ClCH2CN 说明：链式自由基加成是亲电性的 三、醛、硫醇与烯烃的加成 酰基游离基（RCO·）和烃硫基游离基(RS·)是链的传递者。例如： 以上反应式中In 为引发