第九章结果与讨論.PDFVIP

第九章 結果與討論 9.1藍光發光體之合成與鑑定討論 螢光單體 FL-TPA-(C11) 以及FL-DAN-(C11)是屬於芴 (fluorene) 系列的 2 2 衍生物，於 Scheme 5中，首先於鹼性環境下拔去 2,7-Dibromofluorene 芴環9 號 位 置 的 酸 性 氫 ， 並 接 上 兩 個 具 有 十 一 個 碳 的 長 碳 鏈 以 形 成 2,7-Dibromo-9,9- di[11-hydroxyundecyl]-fluorene (3) 。三苯基胺類材料 (triphenylamine, TPA)具有傳電洞的功能，本研究透過Wittig-Horner反應可成 功的合成化合物(4) ，接下來在正丁基鋰的作用下，脫去化合物(4)的三苯基 胺中位置的溴原子以形成陰離子，此時可見溶液呈現陰離子特有的顏色 (深 紅色) ，而此陰離子在低溫的情況下將可與2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl -1,3,2-dioxaborolane作用以形成硼酯類化合物 (5) 。化合物(6)的合成手法主要 與化合物(5)相似，不同之處在於將三苯基胺改成蒽，並製成硼酯類化合物。 這兩個中間物將可與化合物 (3)透過鈴木偶合法(Suzuki coupling ，[97])將苯 基溴與含有硼酯取代的苯環化合物中的兩個苯環相互連接，以構成兩個螢 光系統的藍光發光體。 在分子結構的設計上，中間核外圍所修飾出的十一個碳的長碳鏈羥基 主要為親水性，而主鏈發光團的共軛部分則作為親油部分，此兩性的界面 活性劑 (amphiphilic surfactant)將可以於酸性的環境下，與矽源(TEOS)行溶膠 -凝膠(sol-gel)製程，並將少量的發光體包覆在中孔洞矽材之中，以達到本研 究中欲連接有機發光材料與無機矽材， 並組成奈米複合材料的目的。 另一方面，對於磷光系統 Ir(F2OC11ppy)3 來說，此系列的磷光錯合物為 藍綠色-天藍色的材料，放光波長通常落於 470-510 nm [170] 。在有機合成 的概念上基本上與螢光系統相同，都是 利用長碳鏈羥基來構成親水端，建 構成兩性的界面活性劑並與TEOS行溶膠-凝膠製程。於 Scheme 6中，首先， 131 在鹼性的情況下將 2-Bromo-3-pyridinol接枝上長碳鏈構成化合物(7) ，接下來 透過鈴木偶合法將含有苯基溴的化合物(7)與含有硼酯取代的苯環化合物 2,4-difluorophenyl boronic acid相互連接，以構成配位基 [化合物 (8)] 。最後 再以過量的配位基，與三氯化銥的水合物 (IrCl .nH O)反應，在銀鹽的催化 3 2 劑下（AgCF3SO3 ，silver trifluoromethanesulfonate ），以碳酸鉀為鹼，乙氧基 乙醇為溶劑，可得mer形式的銥錯合物Ir(F2OC11ppy)3 。此合成步驟相當的 簡單，只需短短的三步驟即可合成最終 反應物，並且符合本研究所欲達到 連接磷光錯合物及矽源的目的。而主體分子 CA-C11 ，一樣是依據相同的概 念，將長碳鏈將上咔唑的九號位置，以便能夠在奈米複合材料中同時將 CA-C11/ Ir(F2OC11ppy)3 依照不同的重量百分比與矽材混合，搭配成主體 客體系統 (host/guest) ，以應用於發光二極體元件。在結構的鑑定上主要以 1 13 H-NMR 光譜圖、 C-NMR光譜圖、質譜圖以及元素分析等結果為依據來確 認單體的結構無誤。其數據均附於第八章實驗部分。 以下將分別針對螢光系統與磷光系統，就型態、電化學、光學特性以 及發光元件做系統化的分析。 9.2 螢光系統 9.2.1 分子模擬 圖 9-1 為採用 B3LYP 密度官能化理論(B3LYP