§8.5干扰消除（干扰电流及其消除方法）一.残余电流（ir）.pptVIP

§8.5干扰与消除(干扰电流及其消除方法) 一.残余电流（ir） 残余电流（ir）的产生有两个原因 1）溶液中存在微量在滴汞电极上还原 的杂质所致。 2）存在电容电流（或称充电电流）所致 ∴ ir 电容电流是残余电流的主要部分，产生的原因是 由于滴汞电极与外加电源连接后，电极与溶液界 面形成双电层，相当于一个电容器。汞滴不断生 长，落下，双电层的电容量不断变化。为了保持 电荷密度一定，必然会连续地向双电层充电。形 成电容电流、电容电流一般在10-7A数量级，相当 于10-5mol·L-1物质的还原电流，不服从法拉第定律， 待测物浓度低于10-5mol·L-1时，用直流极谱法得到 准确结果。 残余电流通常＜1μA。相当于10- 5mol·L-1 一 价金属离子所产生的极限扩散电流，这就限 制了直流极谱法的灵敏度，排除电容电流其 灵敏度提高。 为了解决电容电流的问题，以提高极谱分析 灵敏度。这就促使了新的极谱技术的发展。 二.迁移电流 电解过程中电极上的反应物从溶液向电 极表面的运动有三种： 1.扩散运动 2.对流运动 3.迁移运动 三.极谱极大现象 在极谱分析中，常常会出现一种特殊 现象，即在电解开始后，电流随电位的增 加而迅速增