第一章 量子力学基础11（四）.pptVIP

一维无限深势箱中看不到的一种量子现象是隧道效应。当势垒为有限高度(V0) 和厚度时，入射到势垒上的粒子能量E即使小于V0 ，也仍有一定的概率穿透势垒，似乎是从隧道中钻出来的。 这种奇妙的量子现象是经典物理无法解释的，量子力学隧道效应是许多物理现象和物理器件的核心。如隧道二极管、超导Josophson结、α衰变现象. 某些质子转移反应也与隧道效应有关。 对于化学来讲，意义最大的恐怕是基于隧道效应发明的扫描隧道显微镜（STM），放大倍数3千万倍， 分辩率达0.01nm，它使人类第一次真实地“看见”了单个原子！这是20世纪80年代世界重大科技成就之一。 * 量子力学 理 论 势箱体系 晶体 单电子原子体系 多电子原子体系 氢分子离子体系 双原子分子体系（MO） 配合物分子体系（MO） 多原子分子体系（MO、VB） 对于某些实际问题，例如：金属内的自由电子或共轭分子的π电子的运动，无限深势箱中的粒子模型可以作为一种近似模型。 1.3 箱中粒子的量子特征 1.3.1 一维无限深势箱中的粒子 0 l x V(x)=∝ V(x)=∝ V(x)=0 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 粒子不可能在箱外运动，可以直接写出其零解；在箱内建立Schr?dinger方程并求解： 常系数二阶线性齐次微分方程 边界条件 边界条件 如何求？ 归一条件 本征值与本征函数 讨 论 受束缚微观粒子的能量是量子化的，由量子数表征，最低能量状态为基态， n＞1为激发态。用量子数 n 标帜运动粒子体系的每一个状态ψn。 体系的全部合理解构成正交归一完全集。即：任何一个波函数都是归一化的，任何两个不同波函数的乘积对于坐标的积分都等于零；用这一本征函数系的线性组合可以表示任一个具有相同自变量、定义域、边界条件的连续函数。 n=1 n=4 n=3 n=2 波函数与概率密度的图形表示 节点数＝n-1 0 l 0 l - - - - + + + + + + 相邻能级差与粒子质量成反比，与粒子运动范围的平方成反比。这表明量子化是微观世界的特征。 由此可理解纳米颗粒呈现出与宏观物体不同的反常特性，即量子尺寸效应：例如，金属在超微颗粒时可变成绝缘体，光谱线向短波长方向移动，等等。 能量关系式可反映出零点能效应和离域效应 能级公式表明：对于给定的n，En与l 2成反比，即粒子运动范围增大，能量降低。这正是化学中大π键离域能的来源。 E1=h2/(8ml2)基态能量，表明体系有一份永远不可剥夺的能量，即零点能。这是不确定关系的必然结果。在分子振动光谱、同位素效应和热化学数据理论计算等问题中，零点能都有实际意义。 体系的各种力学量的确定 （1）粒子在箱中的平均位置 分部积分 （2）粒子的动量平方 1.3.2 三维无限深势箱中的粒子 a c b 分离变量法 本征值与本征函数 讨 论 一维势箱的讨论在三维势箱中适用 一组量子数(nx,ny,nz)决定体系的一个状态 当a≠b≠c时，一个能级仅对应一个状态，称非简并能级 当a＝b＝c时，由于量子数各自独立变化，体系此时出现简并能级。 一维无限深势箱中的粒子未曾有过的新现象出现了：具有不同量子数的态尽管是互不相同的独立的波函数，却可能具有相同的能量。 三维无限深正方体势箱中粒子的简并态 三维无限深正方体势箱中粒子的波函数 常系数二阶线性齐次微分方程