高铅硅锌渣绿色回收锗铟新工艺研究.docVIP

doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2014.04.015高铅硅锌渣绿色回收锗铟 doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2014.04.015 江秋月 （广东韶关冶炼厂，广东韶关 512026） 摘要：针对锌渣中铅、硅含量高的特点，采用中性浸锌—二段氧压浸出—一段萃取提铟—钙盐蒸馏提锗工艺，锗、铟回收率分别达到93.2%和95.6%，是一个安全、绿色、高效、经济型新工艺。 关键词：高铅硅锌渣；绿色回收；锗、铟；氧压浸出 中图分类号：TF843 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2014）04-0000-00 New Technological Study on Green Recovery of Germanium and Indium from Zinc Slag with High Lead and Silicon Contents JIANG Qiu-yue (Guangdong Shaoguan Smelter, Shaoguan 512026, Guangdong, China) Abstract：A series of processes were applied to recover germanium and indium from zinc slag with high lead and silicon contents, including zinc neutral leaching, two-stage oxygen pressure leaching, indium extraction, and germanium recovery by calcium salt distillation. The recovery of germanium and indium is 93.2% and 95.6% respectively. The above processes are characterized as green, safe, efficient and economic. Key words: zinc slag with high lead and silicon content; green recovery; germanium, indium; oxygen pressure leaching 锗、铟属于稀散金属，多与铅、锌、铜、锡等金属矿物共生，在主体金属提炼后，富集在冶炼废渣中[1-2]。某些铅锌冶炼厂采用火法炼铅、蒸馏提锌的冶炼工艺，锗铟基本上富集在锌蒸馏残渣中[3-9]，这类残渣通常还含有较高的铅、锌、硅[4-5]。由于含铅、硅，常规条件酸浸时锗、铟的浸出率低。因此从这类残渣中回收锗、铟，通常采用中性脱锌后、全盐酸氯化蒸馏回收锗，多段萃取法提取铟[5]。但该工艺使用氯气，安全环境风险大，多段萃取法回收铟，废水量大，有机物含量高，处理难度大，化学需氧量高，严重污染环境。本文将该物料脱锌后，采用氧压浸出，有效氧化溶出锗、铟后，用铁粉置换除杂，P204进行一段萃取提铟，再进行钙盐蒸馏回收锗，产出的工艺废水可在系统中循环利用，不需要另行处理，整个流程实现了完整的闭路循环。同时取消了氯气的使用，避免了氯气带来的安全环境风险，节约了生产成本，提高了回收率，形成了一个安全、绿色环保、经济型工艺流程。 1 工艺流程 韶关冶炼厂真空炉蒸馏残渣的主要成分为（%）：Zn 40.23、Pb 25.64、Ge 1.74、In 1.38、Ag 0.173、Si 10.23、Cu 1.79。该渣含有大量以单质和化合物存在的铅、锌、硅，锗、铟等稀贵金属含量低且分散，易被这些金属或化合物包裹。常压条件下，在没有强氧化剂的硫酸体系里，锌金属及化合物容易浸出，铅、硅单质及化合物不溶解，被包裹的锗、铟，难以溶出，造成锗、铟浸出率低。 本文针对该渣的特点，常压下在pH 3~5的条件下进行硫酸浸出脱锌，进一步富集锗、铟后，将湿的脱锌渣投入钛压力釜中，按照工艺条件，加入一定浓度的硫酸，通入足够压力的氧气，进行两段加压氧化浸出，锗、铟、银、铜等有价金属全部溶出进入溶液，再逐步分离、富集、回收。工艺流程如图1所示。 收稿日期：2013-09-15 作者简介：江秋月（1976-），女，湖南衡阳人，工程师. 图1 工艺流程图 Fig.1 Process flow diagram 2 结果与讨论 2.1 氧压一段浸出 脱锌后的中浸渣成分为（%）：H2O 25.0，Zn 7.0、Pb 42.14、Ge 2.72、In 2.23、Ag 0.272、Si 15.75、Cu 2.63。一段氧压浸出条件：始酸1.4 mol/L，液固比5∶1，温度140~160 ℃，氧气压力0.7~0