制定无机化工产品中氟含量测定通用方法 离子选择性电极法国家标准编制说明.docVIP

制定《无机化工产品中氟含量测定通用方法 离子选择性电极法》 国家标准编制说明 一 任务来源及制标的简要过程 根据国家标准化管理委员会《2005年国家标准计划项目》(发文编T-606)的要求，在2006年完成《无机化工产品中氟含量测定的通用方法 离子选择性电极法》国家标准的制定工作。 于2005年10月召开了制定《无机化工产品中氟含量测定的通用方法 离子选择性电极法》国家标准工作方案会，组成制定国家标准起草小组，经国内外标准及有关技术资料的收集、查阅，试验方法试验的验证、数据分析整理等工作，提出了标准草案征求意见稿及附件，于2006年6月完成了标准征求意见稿及附件的起草编制工作。 二 目的、意义 人体对氟的含量最为敏感。从满足人体对氟的需要到由于氟过多而导致中毒的量之间相差不多。因此，氟对人体的安全范围比其他元素窄得多，应该更加警惕化工产品中氟对人体健康的影响。目前，在饲料级无机化工产品和食品添加剂无机化工产品中都含有对人体健康有影响的氟化物，因此氟含量的控制及测定是保证人体健康的重要因素。本标准的制定正是确保产品中氟化物含量测定结果的准确、可靠。氟含量的测定方法有蒸馏后比色法和氟离子选择电极法，由于氟离子选择电极法简便、快速，测定结果可靠，许多产品标准中都规定使用该方法。由于产品中存在各种干扰因素，对测定结果会产生一定的影响，因此要对方法进行深入研究，制定统一的测定步骤，便于各无机化工产品标准引用。 本次标准制定将作到最大限度地与国外相关标准相一致，以达到我国化工产品在氟含量测定方法上与国外要求的一致性，适应国际贸易的需求。 三 标准、资料情况 1 国内外标准资料情况 通过对国内外标准资料的检索，目前尚没有无机化工产品中氟含量测定的通用方法，收集到的国际或国外的相关标准有：ISO 4694-1987《铁矿石 氟含量的测定 离子选择电极法》、ISO 5439-1978《酸性荧石 有效氟含量的测定 蒸馏后电势测定法》、BS 7020-1989《铁矿石分析 氟含量的测定方法 离子选择电极法》、NF A20-428-1987《铁矿石 氟含量测定 离子选择电极法》、NF T90-004-2002《水质 氟离子的测定 电位计法》和NF M03-064-2002《固体燃料 利用氧爆燃法测定总氟含量 氟离子选择电极法》。 国内相关标准有：GB/T 14506.12-1993《硅酸盐岩石化学分析方法 离子选择电极法测定氟含量》、GB/T 15555.11-1995《固体废物 氟化物的测定 离子选择性电极法》、GB/T 11064.15-1989《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 离子选择电极法测定氟含量》、GB/T 6730.28-1986《铁矿石化学分析方法 离子选择电极法测定氟含量》、GB/T 1872-1995《磷矿石和磷精矿中氟含量的测定 离子选择性电极法》、GB/T 2465-1996《硫铁矿和硫精矿中氟含量的测定 离子选择性电极法》、食品添加剂三聚磷酸钠氟化物含量的测定和GB/T 13083-2002《饲料中氟的测定 离子选择性电极法》。 2 测定方法的资料情况 （1）测量电极 测定方法中所使用的电极均为氟电极和饱和甘汞电极。测定原理为：氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测试液中，电位差可随溶液中氟离子活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯特（Nernst）方程式。 E与lgCF成线性关系。2.303 RT/F为该直线的斜率（25℃时为59.16 （2）干扰及消除方法 酸度影响：OH－与LaF3反应释放F－，使测定结果偏高，H+与F－反应生成HF或HF2－降低F－活度，使测定偏低； 阳离子干扰：Be2+,Al3+,Fe3+,Th4+,Zr4+ 等可与F-络合，使测定结果偏低。 基体干扰：标准和待测样品中同时加入惰性电解质。 由于试样中存在的主要干扰是酸度、阳离子和基体干扰，通常加入总离子强度调节剂以消除干扰，总离子强度调节剂（TISAB）由高浓度惰性电解质(离子强度调节剂)、pH缓冲剂和掩蔽剂组成，其作用是： 1.维持标液和试液的离子强度相同使其活度系数相同， 2.控制试液pH（pH＝5～6）， 3.消除未知液中共存物质的干扰。 从目前收集到的标准、资料看，不同产品在测定过程所使用总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)不同，主要有：柠檬酸三钠—盐酸溶液、氯化钠-柠檬酸三钠－冰乙酸－氢氧化钠溶液、柠檬酸钠溶液—EDTA溶液、柠檬酸钠—硝酸钠、冰乙酸—氯化钠—环已二胺四乙酸(CDTA) —NaOH（pH5.0～5.5）、冰乙酸—氯化钠—1，2环已撑二胺四乙酸—NaOH（pH5.0～5.5）、硝酸钾—乙酸—乙酸钠—柠檬酸钾及六次甲基四胺—硝酸钾—钛铁试剂等总离