§4 活化能与元反应速率理论简介培训资料.pptVIP

§4 活化能与元反应速率理论简介;化学反应 —— 破“旧”立“新” —— 能量;作用物跨越 “能峰” →产物， “能峰”高低→活化能 “能峰”只适于元反应； Ea,+－ Ea, - = Q —— 反应热效应 严格Ea应与温度有关，由三参量经验式(P383)得: Ea = E + mRT， E与温度无关， 则：; 2. 活化能的作用;3. 阿伦尼乌斯方程的应用 ★ 求实验活化能：图解法，计算法， 对元反应求出实验活化能； 对非元反应求出（实验）表观活化能；P384 表观活化能无“能峰”的意义。 ★ 已知活化能值和某一温度(T1)下的速率常数 (k1) ，则可求出另一温度(T2)下的速率常数 (k2) 。（定积分式） ;阿氏方程对有非幂函数速率方程的反应不适用。 所以，温度对反应速率的影响形式多样(P385图)。; 活化碰撞——碰撞分子对的能量达到或超过 某一定值ε0(称为阈能)时，反应才能发生；;与三参量公式比较??P386）。m = 1/2;（2） 同种分子碰撞：;反 应 ;方位因素;2. 单分子碰撞理论 C2H5F → C2H4 +HF，;A + M A* + M ; 高压→低压，单分子反应速率的 降变 —— Lindemann机理特征;三、过渡状态理