硫酸铜差热实验.pdfVIP

实验 8 差热分析法测定水合无机盐的热稳定性 一、实验目的： 1.掌握热分析法的基本原理、方法和实验装置的使用 2.测定CuSO ·5H O的DTA图，分析实验的热稳定性和热反应机理 4 2 二、实验原理： 1．绝大多数物质在加热或冷却过程中会发生物理的或化学的变化，如状态 的变化、晶型或构型的转变、脱水、热分解或氧化还原反应等。这些变化不仅伴 随着热效应的发生，还可能产生质量的变化，体积的变化，以及机械性能、声学、 电学等其它物理化学性质的变化。热分析法(Thermal Analysis)就是在程序控制温 度（一般是线性升温或降温）下测量物质的物理性质与温度关系的一种分析技术。 即通过测量物质在加热或冷却过程中的这些性质的变化来进行定性或定量分析 的。热分析的方法很多，本实验采用的是其中的差热法 差热分析法（Differential Thermal Analysis ，DTA)是在程序控制温度下， 测量试样与参比物质之间的温度差 ΔT 与温度 T （或时间t）关系的一种分析技 术，所记录的曲线是以 ΔT 为纵坐标,以T （或t）为横坐标的曲线，称为DTA 曲 线，反映了在程序升温过程中： ΔT = f ( T ) 或 f ( t ) 参比物质为一种在所测量温度范围内不发生任何热效应的物质。通常使用的 参比物质是灼烧过的 α-Al O 或MgO 2 3 加热时，温度 T及温差△T分别由测温热电偶及差热电偶测得。差热电偶是 由分别插在试样S和参比物R 的二支材料、性能完全相同的热电偶反向相连而成。 ①当试样S没有热效应发生时，组成差热电偶的二支热电偶分别测出的温 度 TS 、TR 相同，即热电势值相同，但符号相反，所以差热电偶的热电势差为零， 表现出ΔT=T -T =0 ，记录仪所记录的ΔT 曲线保持为零的水平直线，称为基线。 S R ②若试样S有热效应发生时，TS≠TR ，差热电偶的热电势差不等于零，即 ΔT=T -T ≠0，于是记录仪上就出现一个差热峰。热效应是吸热时，ΔT=T -T ＜0， S R S R 吸热峰向下，热效应是放热时，ΔT＞0，放热峰向上。当试样的热效应结束 后，TS 、TR 又趋于一样，ΔT恢复为零位，曲线又重新返回基线。 差热峰反映试样加热过程中的热效应，峰位置所对应的温度 （尤其是起始 温度）是鉴别物质及其变化的定性依据，峰面积是代表反应的热效应总热量，是 定量计算反应热的依据，而从峰的形状（峰高、峰宽、对称性等）则可求得热反 应的动力学参数。 左图是典型的差热分析仪器结构示意图。仪器由支撑装置、加热炉、气氛调 节系统、温度及温差检测和记录系统等部分组成。试样室的气氛能调节为真空或 者多种不同的气体气氛。温度和温差测定一般采用高灵敏热电偶。通常测低温时， 热电偶为镍铬—镍铝合金；测高温时，热电偶为铂—铂铑合金。因为ΔT一般比 较小，所以要进行放大。 右图为加热炉结构示意图。加热炉是一块金属块，中间有两个与坩埚相匹配 的空穴。两坩埚分别放置试样和参比物，置于两个空穴中。在盖板的中间孔洞插 入测温热电偶，以测量加热炉的温度，盖板的左右两个孔洞插入两支热电偶并反 向连接，以测定试样与参比物的温差。 2 ．热分析技术的影响因素有很多： （1）温度的标定：热分析曲线是以温度为变量的。仪器所示的温度值需要标 定。方法为：按所需的温度范围，选取若干标准物质，测其熔点或晶型转变点的 外延起始温度，作出仪器的温度校正曲线，根据曲线校正对应的温度观察值。 （2 ）热焓的测定：当仪器条件一定时，记录仪所记录的热效应峰的面积与整 体热效应的热量总变化成正比，即: m × ΔH = ΚA 式中m为物质的质量，ΔH为单位质量的物质所对应的热效应的热量变化，即焓变， Κ为仪器常数，A为曲线峰的面积。 首先，用已知热焓变 ΔH 的物质M 进行测定，测及与其相对应的峰面积A ，求 s s s 得仪器常数 Κ, K=m