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在相转移催化剂作用下碱性解聚对苯二甲酸乙二醇酯 PAGE PAGE 10 Indian Journal of Chemical Technology Vol.14,march 2007,pp.173-177 在相转移催化剂作用下碱性解聚对苯二甲酸乙二醇酯 J Das3，A B Halgeria，V Sahub P A Parikhb* aResearch Center, Indian petrochemicals Corporation Limited,Vadodara 390 316, India bChemical Engineering Department, S.V. National institute of Technology, Surat395 007,Indian Received 2 February 2006, revised receive 27 September 2006,accepted 22 nocvember 2006. 摘要：在常压、95 ℃、在10％的氢氧化钠水溶液中适用想转移催化剂解聚对苯二甲酸乙二醇酯粉粒，在这样的条件下反应100 min以获得合成PET的单体。科学家正在尝试使用新的想转移催化剂（PTC）在更加温和的条件下来完成反应，PET在碱性解聚过程中产生的单体对苯二甲酸中存在想转移催化剂PTC。TPA的产量与PET的水解程度息息相关，在研究中苯扎氯铵是最有效的催化剂，该过程中NaOH浓度、催化剂浓度和反应温度等参数得到了比较适合的调整。 关键字：工业化聚酯/相转移催化剂/苯扎氯铵 IPC Codes：C08F4/400, C08G77/445 聚对苯二甲酸乙二醇酯，PET是一种由对苯二甲酸和乙二醇缩聚而成的饱和聚酯。由于这种聚酯产品被广泛使用在塑料瓶的包装中，因此人们对PET聚酯的回收利用研究的浓厚。兴趣越来越浓厚。PET的一个重要特点是它不会对人体组织起任何副作用，这也是食品厂选择PET材料广泛应用于商品包装的重要原因[1]。需要指出的是，虽然PET并不构成对环境的直接危害，但由于其在废物流中占有庞大的体积，还有对于大气和生物因子很高的抵抗力，因此PET聚酯材料被视为有害的材料[2]。从生态以及经济方面考虑，人们主张大规模回收PET聚酯材料，类似传统材料的回收利用，如玻璃、纸张、金属。 经过Paszun和Spychaj[3]对化学回收作了深入研究，即利用化学方法使PET解聚。糖酵解[4,5,6]和水解（酸性[7,8]、碱性[9,10]和中性[11,12,13]）是研究最多使PET解聚的方法。在这些研究中实验条件是相当严格的，例如，米什拉研究聚酯解聚所使用的实验条件。有文献报道出在250 ℃和80 psi的条件下是聚酯解聚的较为适合的条件，报道指出该工艺已经涉及,如水解、甲醇等工业工程的的技术，例如由曼多基[14]，Marathe[15]，杜邦和古普塔[16]，藤田[17]。 Pusztaszeri[18]和奥斯特洛夫斯基[19]等人引领该项技术。 目前奈克和多雷斯瓦米[20]提出了利用相转移催化剂（PTC）在反应条件温和的条件下进行反应，即在常压和温度低于100 ℃条件下反应，对苯二甲酸（TPA）的反应产率高达93％，在报道PET解聚的情况下，使用相转换催化剂，使反应达到理想的产率，随后 Kosmidis等人描述了这种反应的反应机制。目前科学家所研究的方向就是和以前文献报道的解聚PET的条件相比选择更加适宜的条件，使用不同的PTC在碱性条件下来解聚PET。PTC的使用是反映能够得到最好的对苯二甲酸，科学家对相转移催化剂使用量不同会对反应造成不同的影响作了深入的研究。 1 实验部分 1.1 材料 PET粉粒制造是由当地的供应商来完成的，苯扎氯铵（1 - 苄基-1-十六氯化铵，相转移催化剂）是由银河表面活性剂公司提供的，该催化剂是以液态形式存在的，浓度为80％，其它试剂均是试剂级的药品。 1.2 在碱性溶液中解聚PET 在PET碱性解聚中有两种不同的方法既（1）在不适用催化剂的前提下使反应在高温、高压下进行；（2）使用四烷基氨卤化物催化剂，100 ℃下在装有搅拌加热装置、温度计、回流冷凝装置的100 mL的圆底三口瓶中利用NaOH水溶液作为反应介质进行反应。如果使用PET颗粒和催化剂，我们应该保证其添加量与NaOH的摩尔比保持在一定的范围之内：相对于氢氧化钠PET的结构单元应该在2.5:1～5:1之间，相对于催化剂PET的结构单元应该在0:1～0.27:1之间，反应温度为95 ℃。 反应进行时间为100 min，反应结束后，使用H2SO4中和反应后的溶液至Ph=7，然后过滤中和后的溶液，在滤液中继续加入硫酸，当混合溶