5大学无机化学课件教学讲义.pptVIP

屏蔽效应 因电子之间的相互排斥而使核对外层电子的吸引被减弱的作用称为屏蔽效应（或屏蔽作用）。 多电子原子中，电子运动的能量用“中心势场模型”近似处理：每个电子都在核和其余电子所构成的平均势场中运动，其余电子对该选定的电子的排斥作用看作相当于?个电子电荷是从原子中心产生的，相当于核电荷数减少了?个 z’＝z –σ z’: 有效核电荷； z: 核电荷数; ?: 屏蔽常数 屏蔽常数与其余电子的多少及它们所处轨道，以及选定电子所在轨道有关。 屏蔽效应 内层电子对外层电子的屏蔽作用较大，外层电子对较内层电子近似看作不屏蔽。 n越小，屏蔽作用越大 K L M N··· 核外电子能级： 考虑屏蔽效应： 有效核电荷Z*的计算 分组：按以下次序(1s) , (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p), (5d), (5f)； 每一小组右边各组的电子对该组电子不产生屏蔽作用； 在(ns,np)同组中，每一个电子屏蔽同组电子为0.35，而1s组内的电子相互屏蔽为0.30； 内层(n-1)层中每一个电子对外层(ns, np)上电子屏蔽为0.85； (n-2)内层或更内层中的每一个电子对外层(ns, np)上电子屏蔽为1.00； 当被屏蔽电子是(nd)组或(nf)组电子时，同组电子屏蔽为0.35，左边各组电子屏蔽为1.00。 示例 (1) 26Fe 1s2 2s22p6 3s23p6 3d6 4s2 4s电子： Z’=Z-?=26-(2?1.00+8 ?1.00+14 ?0.85+1?0.35)=3.75 3d电子：Z’=Z-?=26-(18?1.00+5?0.35)=6.25 3p电子： Z’=Z-?=26-(2?1.00+8?0.85+7?0.35)=14.75 3s电子： Z’=Z-?=26-(2?1.00+8?0.85+7?0.35)=14.75 2p电子：Z’=Z-?=26-(2?0.85+7?0.35)=21.85 2s电子：Z’=Z-?=26-(2?0.85+7?0.35)=21.85 1s电子：Z’=Z-?=26-1?0.30=25.70 示例 (2) 19K的电子排布是1s22s22p63s23p64s1而不是1s22s22p63s23p63d1？（兼解释能级交错现象） 解： 4s: Z‘ = 19 － (0.85?8 + 1?10) = 2.2 E = －(2.22/42)?13.6 = －4.114eV 3d: Z’= 19－(18?1) = 1 E = －(12/ 32)?13.6 = －1.51eV 能量越低越稳定 示例 (3) 计算Ti原子中作用在4s 和 3d 电子上的有效核电荷。 解：Ti原子序数Z=22，其电子分布式为： 1s22s22p63s23p63d24s2 按近似计算规则，（1）作用在4s电子上的屏蔽常数为： ?? = 1?0.35+10?0.85+10?1.0=18.85 所以，作用在4s电子上的有效核电荷为： Z*4s = Z-?? = 22-18.85=3.15 （2）作用在3d电子上的屏蔽常数为： ?? = 1?0.35+18?1.0=18.35 所以，作用在3d电子上的有效核电荷为: ? Z*3d = Z-?? = 22-18.35=3.65 元素 宇宙间所有的化学变化，好似戏台上扮演的戏剧??????，在化学变化的戏剧里，最主要的角色，当然要推元素了。 --温克勒 德国化学家 元素是具有相同质子数的一类单核粒子的总称。 元素周期律 尚古都 螺旋图 迈尔 六元素表 杜伯乃勒 三音律 纽兰兹 八音律 门捷列夫 (1869) Dmitri Mendeleev 1834-1907 俄国化学家 元素周期表发明的意义 把看起来孤立的、杂乱无章的化学元素知识，纳入到一个严整的自然体系之中 元素之间的协调性和分类 化合物知识的系统化 从理论上选定和修正部分元素的原子量 对未发现元素的预言 磁量子数— m 取值受角量子数 l 的影响，对于给定的 l， m可取：0, ? 1, ? 2, ? 3, … ? l 意义 m 决定原子轨道的空间取向 若l=3，则m=0, ?1, ?2, ?3 共7个值。 每一种 m 的取值，对应一种空间取向。 n 和 l 一定的轨道，如 2 p 轨道（n =2 , l=1）在空间有三种不同的取