康宁公司-SR催化剂在高CaO煤项目中的应用.docVIP

第十届全国燃煤二氧化硫氮氧化物污染治理技术 暨烟气脱硫脱氮工程建设和运行管理交流会 PAGE 1 SCR催化剂在高CaO煤项目中的应用 T. R. Stobert, P.E. 1 王剑波 2 George Wensell 1 倪呈刚2 1 Cormetech Inc. 5000 International Drive Treyburn Corporate Park Durham 2 康宁 (上海) 管理有限公司北京分公司, 北京建外大街1号国贸大厦1座3708, 中国北京 100004 摘要 介绍了SCR催化剂应早期应用于低CaO煤和近期用于高CaO煤的概况。研究表明CaSO4附着在催化剂活性物质表面阻碍了NH3 和 NOx的反应是CaO造成催化剂活性降低的主要机理。美国New Madrid电厂燃用PRB煤(一种典型的高钙煤)的应用研究发现，对于高灰高钙煤质，在影响SCR催化剂寿命的众多因素中，灰分中高CaO含量是造成催化剂活性降低的最主要原因。灰分堵塞试验研究表明平板式催化剂和蜂窝式催化剂在高灰工况下具有相近的堵塞特性，这与美国电厂的实际运行经验相吻合。预示了蜂窝式SCR催化剂在中国将成为烟气SCR脱硝领域的主流应用。 1 前言 随着中国环境污染形势日益严峻，中国政府已制定相关法规保护大气环境[1]。中国工业的发展离不开电力的支持，然而火电行业燃用大量化石燃料所生成的NOx是酸雨形成的主要来源之一。选择性催化还原法(SCR)是目前公认的控制燃煤电厂NOx排放最为有效的方法。中国电力用煤的高灰分和高CaO特性是对SCR系统设计的全新挑战。 2 CaO经验 Cormetech公司作为全球领先的SCR催化剂供应商，在能源、电力和化工行业中有着丰富的设计经验。从为使用各种燃料的电厂设计催化剂到为化工企业设计复杂的合成物质，Cormetech公司将其丰富的经验致力于为使用各种燃料的企业提供完整的环保解决方案。 从全球范围来看，煤是最主要的电力来源，四种典型的煤质是无烟煤，烟煤，次烟煤和褐煤。在发电领域来看，无烟煤应用较少，而烟煤和次烟煤的应用最为广泛。每一种煤质都有不同的特性和化学组成。这些煤质特性及其在锅炉中的燃烧方式是SCR催化剂设计的重要依据，以此为基础的正确设计才可以确保整个系统的正常运行。 煤粉锅炉产生的飞灰是一种含有氧化钙等各种物质的细密粉状颗粒物。氧化钙(CaO)即人们熟知的石灰，生石灰或煅石灰是一种应用广泛的化合物，它呈白色，带腐蚀性，是一种碱性的结晶固体。流动的烟气将飞灰带到SCR催化剂表面。 早期的SCR经验是基于低CaO煤种的，这种煤中灰的含量通常在16%以下，而灰中的CaO含量通常在6%左右。 表1 早期低CaO煤中的SCR应用经验 电厂序号 开始时间(年) 灰分含量 (% wt) 灰中CaO含量(% wt) 国家 来源 A 1983 13.5 3.9 日本 MHI B 1980 15.8 4.6 日本 MHI C 1984 11.9 3.0 日本 MHI D 1991 11.5 3.7 日本 MHI E 1983 14.1 4.3 日本 MHI F 1991 9.1 4.5 日本 MHI G 1989 11.0 6.0 日本 MHI H 1991 11.6 3.5 日本 MHI I 1990 10.1 2.8 日本 MHI J 1988 9.0 4.0 德国 STEAG K 2003 12.3 4.4 法国 Alstom 在燃用低CaO煤的条件下使催化剂活性降低的主要原因是砷中毒[2]，此时CaO的存在会减轻砷的影响从而可能延长催化剂的寿命。 近些年美国逐渐大量使用PRB煤（一种典型的高钙煤），这种煤主要来源于怀俄明州，PRB煤的灰分含量为4%至10%，灰中CaO含量为8%至30%。PRB煤的CaO含量要比从前在SCR系统中燃用的煤种高2到3倍。 表2 Cormetech公司在美国近些年的SCR经验——燃用PRB煤 电厂 机组数 灰分含量 (% wt) 灰中CaO含量(% wt) 安装日期/ 注释 A 2 5.3 – 9.8 18.0 – 26.3 2000 – 2001 B 3 5.1 – 5.4 16.5 – 18.0 2001 – 2003 (80% PRB) C 2 4.9 20.4 2002 – 2003 D 1 6 – 7 21.3 2003 E 4 4.4 – 9.4 20.0 – 28.7 2003 / 2003 / 2005 / 2005 F 2 6 – 8 8 – 13 2003 – 2004 G 3 7.0 11.0 2003 / 2003 / 2007 (65% PRB) H 2 5.0 23.2 2003 / 2006 I 1 4.4 – 6.3 2