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铋基可见光光催化材料的改性及其光催化性能的研究-材料学专业论文
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华
华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文
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摘 要
光催化技术在环境污染治理方面有着广阔的应用前景,发展高效可见光光催化 剂是光催化材料研究的重要方向之一。卤氧化铋光催化剂由于合适的禁带宽度和特 殊的层状结构成为可见光光催化材料研究的热点。特别是 BiOI 由于能吸收可见光, 因此开展 BiOI 的改性研究有重要意义。本文对 BiOI 光催化剂改性,主要开展了四 方面的研究工作:一是通过形成固溶体 BiOCl0.2Br0.1I0.7 调节能带、增大比表面积来提 高光催化性能;二是合成低结晶的复合光催化材料 Bi2O3/BiOI,提高光生载流子分离 效率;三是用热浸渍法合成了 BiOCl/BiOI 复合光催化材料;四是用热浸渍法制备了 不同 Pd 含量修饰的 Pd/BiOI 光催化剂。
(1)通过湿化学方法合成了 BiOX(X=Cl、Br、I)和三元固溶体 BiOCl0.2Br0.1I0.7。 合成的所有催化剂为纳米片层结构,BiOCl0.2Br0.1I0.7 固溶体的颗粒尺寸远小于 BiOX
(X=Cl,Br,I)的颗粒尺寸,其比表面积达到 13.34m2/g;BiOCl0.2Br0.1I0.7 的禁带宽 度为 1.82eV;能带计算求得了各催化剂的能带结构,BiOCl0.2Br0.1I0.7 的价带电位为 2.50 eV,比纯的 BiOI 的价带电位更深,氧化能力更强。通过形成固溶体能够有效调 节催化剂的能带结构。BiOCl0.2Br0.1I0.7 在可见光条件下降解甲基橙的实验中表现出比 单相催化剂更强的光催化能力,光催化反应进行 2 小时,对甲基橙的降解率达到 98%。 BiOCl0.2Br0.1I0.7 对可见光的强吸收、大的 BET 比表面积和强的氧化能力是其获得高 效可见光催化能力的主要原因。
(2)通过湿化学方法合成了 BiOI、低结晶的 Bi2O3 和 Bi2O3/BiOI 复合光催化剂。 在可见光条件下降解甲基橙的实验结果表明,低结晶的 Bi2O3/BiOI 催化剂有着远高 于单相 BiOI 和 Bi2O3 的光催化性能,在光催化反应仅 1h,Bi2O3/BiOI 对甲基橙的降 解效率达到了 97%。Bi2O3/BiOI 的禁带宽度为 2.16eV;其比表面积达到 29m2/g。提 出了复合光催化剂的光生电子空穴对分离模型。小的颗粒尺寸、大的比表面积和更 低的光生电子空穴复合率是复合催化剂获得高可见光催化性能的主要原因。光催化 循环实验表明低结晶的复合材料有较好的稳定性能。
II
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(3)通过热浸渍法制备了质量分数为 4%、15%、26%、42%BiOCl/BiOI 复合
光催化材料。随着 BiOCl 含量的增加,复合材料对 400~500nm 光谱段的可见光的吸 收显著增强,复合材料的比表面积也增大。在可见光条件下降解甲基橙的实验中, 由于强的可见光吸收和大的比表面积使 4%BiOCl/BiOI 表现出最佳的光催化性能。 但随着 BiOCl 含量的增加,复合材料的催化效率逐渐降低。由于是浸渍法制备,在 BiOI 表面生成的 BiOCl 以粗糙的腐蚀点存在成为光生载流子的复合中心增加了光生 载流子的复合率,而且随着 BiOCl 含量的增加,复合中心点增多,并成为影响催化 性能的主要因素,导致了复合催化材料催化性能逐渐降低。
(4)用热浸渍法制备了质量含量为 0.005%、0.01%、0.05%、0.1%Pd 修饰的催 化剂 Pd/BiOI,Pd 的修饰没有对催化剂的形貌有明显的影响;随着 Pd 的加入量的增 大,催化剂对可见光的吸收边红移,并且吸收逐步增强。在可见光条件下对甲基橙 的降解数据表明,Pd 的加入降低了 BiOI 的催化性能,经过 2h 的光催化降解后,BiOI、 0
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