有机化学课件--第三章炔烃和二烯烃-(精品课件).pptVIP

* 有机化学课件 共轭效应 conjugative effect CH2=CH-CH=O 或 CH2=CH-CH=O δ+ δ- δ+ δ- δ+ δ- 由于共轭体系的存在而产生的原子间的 相互影响称为共轭效应 。 δ- δ+ δ- δ+ 静态共轭效应 * 有机化学课件 动态共轭效应 H+ CH2=CH-CH= CH2 或 CH2=CH-CH= CH2 δ- δ+ δ- δ+ δ- δ+ 共轭体系极化时电荷密度“正负交 替”，且波及整个体系，影响是远 程的。 共轭效应的特点 * 有机化学课件 共轭二烯烃的 1,2-加成与1,4-加成 δ- δ+ π配合物 反应机理 * 有机化学课件 伯正碳离子 烯丙型正碳离子 δ+ δ+ * 有机化学课件 * 有机化学课件 * 有机化学课件 谢谢！ 有机化学课件 * 有机化学课件 第4章 炔烃和二烯烃 * 有机化学课件 学习要求 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性 质的异同。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 * 有机化学课件 一、炔烃的结构 乙炔分子形成的示意图 ？ 不易极化 sp sp sp 2 sp 2 sp 3 sp 3 sp 想一想 * 有机化学课件 二、炔烃的异构和命名 1. 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字 2. 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。 三、炔烃的物理性质:见书P153-154 炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的。 * 有机化学课件 ? 3 - (正)丙基 - 1 - 庚烯 - 5 - 炔 ? 5 - 乙烯基 -1 , 3 - 环戊二烯 * 有机化学课件 2 , 4 - 庚二烯 2 , 4 - 庚二烯 2 , 4 - 庚二烯 2 , 4 - 庚二烯 2 , 4 - 庚二烯 顺 , 顺 - 反 , 顺 - 顺 , 反 - 反 , 反 - ? * 有机化学课件 Z、E标记法 ? 5 - 溴- 2 , 4 - 庚二烯 ( 2Z , 4E ) - * 有机化学课件 1 2 3 4 5 6 7 9 11 13 维生素A1 新维生素A1 新维生素A1的活性只是维生素A1的75% ? * 有机化学课件 ° 8.55A O H H O 3.88A ° 反-己烯雌酚 顺-己烯雌酚 3.88A ° O H O 8.55A ° 雌性酮 反式活性比顺式高7~10倍 * 有机化学课件 第二节 炔烃的反应 一、炔烃的酸性 炔氢因≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs (Csp=3.29,Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性三键碳上的氢原子具有微弱酸性(pKa=25)，可被金属取代，生成炔化物。 * 有机化学课件 七、末端炔氢的特性 水 醇 乙炔 氨 pK a o --- 15.7 16~19 25 35 的H 酸性 1. 不溶性炔化物的生成常用于末端炔烃的鉴别 * 有机化学课件 + 炔负离子 + - （伯卤代烷） 亲核试剂 亲核取代反应 碳链增长 - （伯卤代烷） 2. 炔负离子的亲核取代反应 想一想 - * 有机化学课件 二. 催化加氢 + + * 有机化学课件 三、炔烃的加成反应 + + ( Br2 / CCl4 ) 红棕色 无色（红棕色褪去） + 2 1. 加卤素 * 有机化学课件 反应机理：离子型亲电加成反应 均裂（自由基反应） 异裂（离子型反应） 共价键的断裂 ？ A∶B 异 裂 A + ∶B - + C C H H H H + Br - Br δ - δ + C C H H H H B r + + B r - C C H H H H Br - Br δ - δ + 第一步（以烯烃为例）： π配合物 溴 离子 金 翁 * 有机化学课件 第二步： ？ C C B + r 溴 离子 金 翁 + 想一想 * 有机化学课件 2. 加酸 ( 活性 HI HBr HCl ) + HBr HBr 注意（1） R-C≡C-H 与HX等加成时，遵循马氏规则。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如： * 有机化学课件 3. 水合 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很