第二章多晶体X射线衍射分析方法-(精品·课件).pptVIP

第二章 X射线衍射原理 X射线照射晶体，电子受迫产生振动，向四周辐射同频率电磁波。同一原子内的电子散射波相干加强成原子散射波。由于晶体内原子呈周期性排列，各原子散射波之间存在固定位向关系而产生干涉作用，在某些方向相干加强成衍射波。 衍射的本质就是晶体中各原子相干散射波叠加的结果。衍射花样反映了晶体内部原子排列的规律。 第二章 X射线衍射原理 第二章 X射线衍射原理 X射线衍射揭示晶体结构特征主要有两个方面： ⑴ X射线衍射方向反映了晶胞的形状和大小； ⑵ X射线衍射强度反映了晶胞中的原子位置和种类。 X射线衍射理论所要解决的中心问题——在衍射现象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系。 晶体学知识 晶体 晶胞 空间点阵 晶体结构 晶格常数 晶面与晶向 晶带与晶带定理 2.1 倒易点阵 2.1.1 倒易点阵的构建 X射线衍射分析是通过对衍射花样的分析来反推出晶体结构特征的。 倒易点阵—在晶体 点阵（正点阵）基 础上按一定对应关 系构建的一个空间 点阵。如图示，a、 b、c表示正点阵基 矢，a*、b*、c*表 示倒易点阵基矢。 2.1 倒易点阵 2.1 倒易点阵 2.1.2倒易矢量及其性质 倒易矢量—由倒易原点指向倒易阵点的方向矢量，用g*表示： gHKL*=Ha*+Kb*+Lc* 其中H、K、L为整数。 2.1 倒易点阵 由于gHKL*在方向上是正空间中（HKL）面的法线方向，在长度上是1/dHKL，所以gHKL*唯一代表正空间中的相应的一组（HKL）晶面。 2.1 倒易点阵 2.1 倒易点阵 2.1 倒易点阵 倒易点阵是由晶体点阵经过一定的转化而构成的，倒易点阵本身是一种几何构图，倒易点阵方法是一种数学方法。倒易点阵是晶体学中极为重要的概念之一，它不仅可以简化晶体学中的某些计算问题，而且还可以形象地解释晶体的衍射几何。 倒易点阵是由许多阵点构成的虚点阵。从数学上讲，所谓倒易点阵就是由正点阵派生的一种几何图象－－点阵。正点阵是直接从晶体结构中抽象出来的，而倒易点阵是与正点阵一一对应的，是用数学方法由正点阵演算出的。从物理上讲，正点阵与晶体结构相关，描述的是晶体中物质的分布规律，是物质空间，或正空间，倒易点阵与晶体的衍射现象相关，它描述的是衍射强度的分布。 2.2 衍射方向 2.2.1 劳厄方程 劳厄假设晶体为光栅（点阵常数即光栅常数），晶体中原子受X射线照射产生球面波并在一定方向上相互干涉，形成衍射波。 劳厄方程 1.一维劳厄方程—考虑单一原子列衍射方向 a ·（ S －S0）＝Hλ a（cosβ1-cosα1）=H λ 当X射线照射到一列原子上时，各原子散射线之间相干加强成衍射波，此时在空间形成一系列衍射圆锥。 劳厄方程 2、二维劳厄方程—考虑单一原子面衍射方向 a ·（ S －S0）＝Hλ →a（cosβ1-cosα 1）=H λ b ·（ S －S0）＝Kλ→ b（cosβ2-cosα 2）=K λ 这表明构成平面的两列原子产生的衍射圆锥的交线才是衍射方向。 劳厄方程 3、三维劳厄方程—考虑三维晶体衍射方向 a ·（ S －S0）＝Hλ b ·（ S －S0）＝Kλ c ·（ S －S0）＝Lλ 或 a（cosβ1-cosα 1）=H λ b（cosβ2-cosα 2）=K λ c（cosβ3-cosα 3）=L λ 用上式计算晶体衍射方向，比较烦琐。 布拉格方程 2.2.2布拉格方程 1、布拉格实验简介 如图示为布拉格实验装置，以CuKα线照射NaCl晶体，实验得到“选择反射”的结果，即当入射线以某些特定角度（θ=15°，32°）入射时，记录到反射线，其他角度入射时，则无反射线。 布拉格方程 解释：入射的平行X光照射到晶体中相互平行的各原子面上，各原子面各自产生的相互平行的反射线间的干涉作用导致了“选择反射”的结果。 布拉格方程 2、方程推证 当用一束X射线照射一层原子面时，两个相邻原子 散射线之间无光程差，可以相干加强 ，将原子面视作“散射基元”。 布拉格方程 考虑两相邻原子面散射线光程差。如图示：δ=AB+BC=2dsinθ，根据干涉加强条件，得： 2dsinθ=nλ 这就是布拉格方程。 d-衍射晶面间距；θ-掠射角；λ-入射线波长；n-反射级数。 布拉格方程 晶体对X射线的衍射是各原子面散射线之间的干涉加强，即记录到的样品衍射线是各原子面散射线相互干涉的结果。X射线除了满足“反射条件”，还应满足特定角度θ，才能产生衍射。 布拉格方程 3、布拉格方程讨论 ⑴干涉晶面和干涉指数 2dhklsinθ=nλ （hkl）面的n级反射可以看成 ↓ 是（H