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2.平均自由程 粒子间的相互作用和外场对粒子的作用和无规则热运动相对强弱及变化是决定宏观物体热现象的基本因素 。 1.4.5 决定宏观物体热现象的因素 单个分子连续两次同其他分子碰撞之间通过 的平均距离 平均自由程 = 分子在1秒内平均路程 1秒内平均碰撞次数 §1.5 理想气体压强与温度的微观意义 1.5.1 理想气体微观模型与统计性假设 理想气体微观模型: (1)分子本身的大小比起它们之间距离可以忽略不计; (2)除碰撞瞬问外分子间相互作用力可以忽略; (3)分子间的碰撞为弹性碰撞。 (1) 分子速度按方向的分布是均匀的 (2) 分子位置在空间的分布是均匀的,分子数密度为 统计性假设: o 1.5.2 压强公式 设 边长分别为 x、y 及 z 的长方体中有 N 个全同的质量为 m 的气体分子,计算 壁面所受压强 . 单个分子遵循力学规律 x方向动量变化 分子施于器壁的冲量 两次碰撞间隔时间 单位时间碰撞次数 单个分子单位时间施于器壁的冲量 单个分子单位时间施于器壁的冲量 大量分子总效应 单位时间 N 个粒子对器壁总冲量 器壁 所受平均冲力 器壁 所受平均冲力 气体压强 统计规律 分子平均平动动能 统计关系式 宏观可测量量 微观量的统计平均值 分子平均平动动能 压强是大量分子对时间、对面积的统计平均结果 . 压强的物理意义 压强的单位 理想气体物态方程的另外一种形式 1.5.3 温度的统计解释 气体分子的均方根速率: 温度的微观意义: 是分子杂乱无章热运动的平均平动动能,它不包括整体定向运动动能。 粒子的平均热运动动能与粒子质量无关,而仅与温度有关。绝对温度是分子热运动剧烈程度的度量。 §1.6 真实气体物态方程 1.6.1 范德瓦耳斯方程 1.分子固有体积修正 2.分子吸引力修正 设Δk指每个分子进入界面层时平均动量减少量 β p i a RT b V p m = - ) ( 内 p p p i = D + 内 范德瓦耳斯方程为 若气体的摩尔数为?,则范氏方程为 1.6.2 昂尼斯方程 A,B,C,D…分别叫做第一、第二、第三、第四…位力系数,它们都是温度的函数 . 结 束 ! 第一章 热力学系统的平衡态和物态方程 第一章 热力学系统的平衡态和物态方程 第一章 热力学系统的平衡态和物态方程 §1.1 热力学系统的平衡态 §1. 2 温度与温标 §1. 3 物态方程 §1. 4 物质的微观模型 §1. 5 理想气体压强与温度的微观意义 §1. 6 真实气体物态方程 §1. 1 热力学系统的平衡态 系统:研究的对象 1.1.1 热力学系统 a.孤立系统:与外界既不交换物质又不交换能量的系统 b.封闭系统:与外界不交换物质但可交换能量的系统 c.开放系统:与外界既交换物质又交换能量的系统 系统 外界 外界:系统以外的部分 1.1.2平衡态及状态参量 1.平衡态 在不受外界影响的条件下,经过足够长时间后系统必将达到一个宏观上看来不随时间变化的状态,这种状态称为平衡态。否则是非平衡态。 1)单一性; 2)物态的稳定性—— 与时间无关; 3)自发过程的终点; 4)热动平衡(有别于力平衡). 2.稳恒态 在有外界影响的情况下,系统的宏观性质长时间不发生变化的状态 与平衡态比较,尽管在有热流和粒子流但是各处的宏观状态均不随时间变化。 100℃ 0℃ 3.热力学平衡的条件 热学平衡条件:无热流时,系统内部的温度处处相等。 力学平衡条件:无外场时,系统各部分压强处处相等。 化学平衡条件:无外场时,系统各部分的化学组成处处相等。 同时满足力学、热学、化学平衡条件的系统,才不会存在热流和粒子流,才能处于平衡态. 4.状态参量 处于平衡态的系统,可用不含时间的宏观坐标(热力学参量)来描述,描述系统宏观性质的可测量的物理量,叫状态参量。 参量分类: 几何参量:体积、面积、长度等; 力学参量:压强、张力系数等; 化学参量:物质的量等; 电磁参量 :电场强度、磁场强度等。 以状态参量(如p,V, )为坐标轴,一个平衡态可以在p-V图上用一个点表示。 从P-V 图上一点确定一个状态的(p,V,T)值 5.状态图 (p,V,T) O V p (p,V,T) (p’,V’,T’) (p’,V’,T’) 1、太阳

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