医学有机化学--第十一章杂环化合物--(精品课件).ppt

鸟嘌呤（G）（2-氨基-6-羟基嘌呤） 二、嘌呤的衍生物 1、腺嘌呤和鸟嘌呤（RNA和DNA中均有） 腺嘌呤(A) (6-氨基嘌呤) 2、尿酸 尿酸 2，6，8-三羟基嘌呤 尿酸难溶于水。正常人血浆中含尿酸2~6mg%。每天由尿中排出0.5~1g。 第十四章 要点 1、杂环化合物的命名结构式的写法 2、五元杂环和六元杂环的化学性质 3、生物碱的定义及用途 谢谢！ * 90%以上药物和60%以上的有机化合物为杂环化合物。 叶绿素（它为植物提供绿色） 血红素(它赋予血液以鲜红的颜色) 花色素使得鲜花呈现五彩缤纷的色彩，它们都是杂环化合物 核酸中的杂环（嘧啶和嘌呤）部分对DNA的复制起着至关重要的作用并使生命得以代代相传，基因代代延续； 杂环化合物通常是酶和辅酶中催化生化反应的活性部位。 正是由于其存在，自然万物才有了勃勃生机 。 杂环化合物 定义：成环原子中除碳原子外还含有非碳原子的有机化合物。 杂原子：环中的非碳原子。常见的杂原子有：O、S、N。 非芳香杂环：环醚、内酯、交酯、环状酸酐、内酰胺等。如： 芳香杂环： 第一节 杂环化合物的分类和命名 杂环化合物分为芳香杂环和非芳香杂环两类 一、杂环化合物的分类 呋喃（furan) 噻吩（thiophene) 吡咯（pyrrole) 吡唑 咪唑 噁唑 噻唑 吡啶（pyridine) γ-吡喃 哒嗪 嘧啶 吡嗪 6 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 二、命名： 音译法：“口”字旁+英文译音。 喹啉 异喹啉 吲哚 嘌呤 1、当环上有取代基时：一般以杂环为“母体”。 编号原则：①含一个杂原子时：把杂原子作1号，沿着使取代基编号最小的方向用阿拉伯数字给环编号；或用希腊字母编号，与杂原子相连的碳为α-位，依次为β- ，γ-位。 2-甲基呋喃 α-甲基呋喃 3-硝基吡咯 β -硝基吡咯 4-丙基吡啶 γ-丙基吡啶 3-甲基异喹啉 ②含多个杂原子时：按 O，S，NH，N 的顺序使杂原子的 编号最小。有固定编号的例外。 6-氨基嘌呤 2、当侧链为羧基、磺酸基、醛基等时：一般把杂环作取代基。 2-呋喃甲醛（糠醛） 3-吡啶甲酸 3-甲基异喹啉 第二节 五元杂环化合物 一、吡咯、呋喃和噻吩的结构 吡咯、呋喃和噻吩这三个化合物都是平面型分子。碳原子与杂原子均以sp2杂化，并以σ键相互连接构成五元环。每个碳原子和杂原子都剩下一个未参与杂化的p轨道，互相平行。碳原子的p轨道有一个p电子，而杂原子的p轨道有2个p电子，形成了一个环型封闭的6π电子共轭体系，π电子数符合休克尔（Hückel）规则。因此，呋喃、噻吩、吡咯都表现出与苯相似的芳香性。 在呋喃、噻吩、吡咯分子中，由于杂原子的未共用电子对参与了共轭（6个π电子分布在由5个原子组成的分子轨道中），使环上的电子云密度增加，因此环中碳原子的电子云密度相对地大于苯中碳原子的电子云密度，所以此类杂环称为富电子芳杂环或多π电子芳杂环。比苯容易进行亲电取代。 由于杂原子氧、硫、氮的电负性比碳原子大，使得环上电子云密度分布不象苯环那样均匀，所以呋喃、噻吩、吡咯分子中各原子间的键长并不完全相等，因此其芳香性比苯差。由于杂原子的电负性强弱顺序是：氧＞氮＞硫，所以芳香性强弱顺序如下：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃。 呋喃存在于松木焦油中，其蒸气遇到浸过盐酸的松木片时呈绿色，叫做松木片反应。此现象可用来鉴定呋喃。 噻吩存在于煤焦油的粗苯及石油中，在浓硫酸存在下，与吲哚醌一同加热显示蓝色，反应灵敏。可用来检验噻吩。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，其蒸气或其醇溶液能使浸过盐酸的松木片呈红色，此反应可用来鉴定吡咯。 二 、吡咯呋喃和噻吩的性质 ㈠、吡咯的酸碱性 吡咯是一种很弱的碱（pKb=13.6) 原因：N上的一对电子参与了共轭。 吡咯具有一定的酸性（pKa=17.5) 原因：N 的给电子共轭效应，使得N上的电子云密度降低，N-H键的极性增加。 ㈡、亲电取代反应 亲电取代反应的位置：主要是α位。 原因： α位的电子云密度高。 溴代反应的相对活性 3×10 6×10 5×10 1 18 8 11 1)卤化 吡咯、呋喃、噻吩的卤代不需要催化剂，在较低温度下就能进行。 2)硝化 吡咯、呋喃、噻吩遇强酸及氧化剂很容易使环破坏，所以其硝化反应需要在比较温和的条件下进行 3)磺化 呋喃、吡咯必须用吡啶的三氧化硫加合物作为磺 化剂，噻吩可直接用硫酸磺化。