紫外可见吸收光谱-2015.pptVIP

* 三、 定量分析 应用范围：无机化合物，测定主要在可见光区， 大约可测定50多种元素 有机化合物，主要在紫外区 1. 单组分物质的定量分析 测定条件： 选择合适的分析波长（λmax） A：0.2-0.8 选择适当的参比溶液 * （1）比较法： 在一定条件下，配制标准溶液和样品溶液， 在λmax下测 A 标准溶液 As=κCsL 被测溶液 Ax=κCxL Cx=CsAx/As 注意： Cs 与 Cx大致相当 * （2）标准曲线法 1 2 3 4 5 样品 标液 C1 C2 C3 C4 C5 CX A A1 A2 A3 A4 A5 AX A λ CX AX * 催化动力学光度法 所谓动力学分析法是指通过测量反应速率来进行定量分析的方法。催化反应速率在一定范围内与催化剂浓度成比例关系，因而以光度法或其它方法检测催化反应速率就可以实现对催化剂浓度的测定。 D + E ==== F + G 催化剂 在催化动力学光度法分析中，既可以催化显色反应作指示反应，又可以催化褪色反应作指示反应，对于反应： * （1）为最常用的以显色反应为指示反应的催化光度法基本关系式. 若产物F为有色化合物，通过检测反应过程中F组分的吸光度以确定反应速率，当反应物E、D大量过量，在检测过程中浓度变化可以忽略的情况下cD cE与Ka合并为Kb ，上式可简化为t 时刻F组分的吸光度，由朗伯—比尔定律得： A=kb (cF)t=Kc催t * ? 若反应物D为有色化合物，通过检测反应过程中D组分的吸光度以确定反应速度，当E组分大量过量时， cE 可视为常数，与Kc合并为 Kd则以D组分在0时刻的吸光度A0和t时刻的吸光度A来表示 (2)最常用的以褪色反应为指示反应的催化光度法基本关系式。 lg =Kc催t A AO * ? 常用的催化动力学光度法、固定时间法和斜率法,其中固定时间法最为简单。 从以上公式可知：当t固定不变时，A（显色法）或lg(A0/A）（褪色法）与催化剂浓度成正比，因此可依据此原理制作标准曲线进行分析。 催化动力学光度法具有极高的测定灵敏度，检出限一般为10-10～10-8g·ml-1,有时可低至10-12 g·ml-1 。但影响该法测定准确度的因素较多，操作要求严格，测量精度较差。 * 溶液样品的测定 定量测定时需要做5个点的标准曲线，定量稀释，浓度已知，看A与浓度的线性关系； 注意A值在0.1到2的范围，对不少仪器来说A后，测定值不准，A=2, T=1.0 %? 全波长扫描方式值得推荐。（比定波长信息更多） 液体稳定性如何？（光稳定、空气稳定） 下限在200nm. * Y. Zhi, et al. Langmuir, 2010, 26(19), 15546-15553. 酸性红 * 肖俊松等，食品科学，2010，31(22), 343-348. M. Matsui, et al, Tetrahedron, 2010, 66, 7405-7410. * 胶体（溶胶）样品的测定 胶体的稳定性，尤其是稀释后的稳定性； 胶粒对可见光的散射； 消光（包括吸收、散射、漫反射等对光强度造成的损失） 稀释条件下，胶粒尺寸小于光波长的1/20，瑞利散射可忽略。 与溶液光谱是不同的，多数情况下有散射引起的非本征吸收。 * 二氧化硅在紫外区也是透明的,为何其胶体在紫外区有吸收? * S. Li, et al., Eur. J. Inorg. Chem., 2009, 4078-4084. * Xiaogang Peng Synthesis King CdSe, CdS等量子点不做TEM和HRTEM,依靠吸收光谱中尺寸效应的规律来判断晶粒尺寸大小。 * Eg=1240/?onset Eg=band gap, eV Z. A. Pang, X.