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第三章--化学反应速率和化学平衡答案

第三章 化学反应速率和化学平衡 习题3-1 什么是反应的速率常数?它的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系? 答:反应的速率大都可以表示为与反应物浓度方次的乘积成正比: υ=k·c?(A)·c?(B),式中比例常数k就是速率常数。速率常数在数值上等于反应物浓度均为1 mol·L-1时的反应速率。k的大小与反应物浓度无关,改变温度或使用催化剂会使速率常数k的数值发生变化。 习题 3-2 什么是活化能? 答:Arrhenius总结了大量实验事实,提出一个经验公式:速率常数k的对数与1/T有线形关系: 式中Ea就是活化能,它表示活化分子具有的最低能量与反应分子平均能量之差。 习题3-3 什么是催化剂?其特点有哪些? 答:某些物质可以改变化学反应的速率,它们就是催化剂。催化剂参与反应,改变反应历程,降低反应活化能。催化剂不改变反应体系的热力学状态,使用催化剂同样影响正、逆反应的速率。不影响化学平衡,只能缩短达到平衡的时间。 习题3-4 NOCl分解反应为2NOCl→2NO+Cl2实验测得NOCl的浓度与时间的关系如下: t/s 0 10 20 30 40 50 c(NOCl)/mol·L-1 2.00 1.42 0.99 0.71 0.56 0.48 求各时间段内反应的平均速率;用作图法求t=25s时的瞬时速率。 解:t=0-10s时,= 0.058mol·L-1·s-1 t=10-20s时,= 0.043mol·L-1·s-1 t=20-30s时,= 0.028mol·L-1·s-1 t=30-40s时,= 0.015mol·L-1·s-1 t=40-50s时,= 0.008mol·L-1·s-1 作图法略。 习题3-5 660K时反应2NO + O2→2NO2 ,NO和O2的初始浓度c(NO)和c(O2)及反应的初始速率υ的实验数据: c(NO)/mol·L-1 c(O2)/mol·L-1 υ/mol·L-1·s-1 0.10 0.10 0.030 0.10 0.20 0.060 0.20 0.20 0.240 (1)写出反应的速率方程; (2)求出反应的级数和速率常数; (3)求c(NO)= c(O2)= 0.15mol·L-1时的反应速率。 解: (1) 设反应的速率方程为υ = k·c?(NO)·c?(O2), 将数据代入得: 0.030= k ? 0.10 ? 0.10?   ①            0.060 = k ? 0.10 ? 0.20?   ②            0.240 = k ? 0.20 ? 0.20?   ③ ②/① 得 ??=1 ③/② 得 ??=2 ∴ 反应的速率方程为υ= kc2(NO)c(O2) (2) 反应的级数为????=3 速率常数k = 30.0 (mol·L-1)-2·s-1 (3) υ = 0.101 mol·L-1·s-1 习题3-6 某反应25℃时速率常数为1.3×10-3s-1,35℃时为3.6×10-3s-1。根据van’t Hoff规则,估算该反应55℃时的速率常数。 解: k(35℃)/k(25℃) = ?? = 2.77 k(55℃)/k(35℃)= ??2 k(55℃)= ??2′ k(35℃) =2.772′3.6′10-3 = 27.6′10-3s-1 习题3-7 求反应C2H5Br→C2H4+HBr在700K时的速率常数。已知该反应活化能为225 kJ·mol-1,650K时k =2.0×10-3s-1。 解:设700K(T2)时的速率常数为k2, 650K(T1)时的速率常数为k1。根据Arrhenius公式 习题3-8 反应C2H4+H2→C2H6 在300K时k1 = 1.3×10-3mol·L-1·s-1,400K时k2 = 4.5×10-3 mol·L-1·s-1,求该反应的活化能Ea。 解:根据Arrhenius公式 习题3-9 某反应活化能为180kJ·mol-1,800K时反应速率常数为k1,求k2=2k1时的反应温度。 解: k2 = 2k1时的反应温度T2 = 821K 习题3-10 写出下列反应的标准平衡常数表示式 解: (1) (2) (3) 习题3-11 已知在某温度时 (1)2CO2(g) ?2CO(g) + O2(g) = A (2)SnO2(s) +2CO(g) ?Sn(s) + 2CO2(g) = B,则同一温度下的反应 (3)SnO2(s) 〓 Sn(s) + O2(g)的应为多少? 解: (3)=(1)+(2) =· = AB 习题3-12

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