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氮的含氧化合物

非 金 属 含氧酸 大部分金属 + 浓HNO3 NO2 + 硝酸盐 偏 酸 金 属 氧化物 大部分金属 + 稀HNO3 → NO(N2O) + 硝酸盐 活泼金属 + 更稀HNO3 → NH4+ + 硝酸盐 活泼金属 + 冷稀HNO3 → H2 + 硝酸盐 总之HNO3的氧化能力与被还原的程度成反比 ①浓度越大(以HNO3为主)氧化能力越强,被还原的程度越低 ②浓度越稀(NO3-浓度增大)氧化能力越弱,被还原程度越高 ③温度越低,还原剂越活泼,硝酸被还原的程度越大 王水是一种氧化能力非常强的溶液,由浓硝酸与浓盐酸按 1:3体积比混合而成,能溶解惰性金属如Au, Pt等: 王水溶解 Au 和 Pt 的功能来自两方面:含有强氧化剂和高浓度Cl- 的配位性 Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO↑+2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O Au3+ +3e-===Au   ??=1.42V [AuCl4]-+3e-===Au+4Cl- ??=0.994V 通常认为溶液中起氧化作用的活性物种是 Cl2 和 NOCl,它们产生于下述反应: 3 HCl(aq) + HNO3(aq) === Cl2(aq) + NOCl(aq) + 2 H2O(l) 在实验常常用王水溶解一些难溶无机物,但是王水不稳定,必须现配现用。 硝化反应 用硝酸在有机物中引入-NO2基团(硝基)取代H原子的反应称硝化反应,在硝化反应中,通常用浓硫酸吸收反应中生成的水,如: 浓H2SO4 -H+HNO3======= -NO2+H2O 硝化反应是有机化学的一类重要反应。 浓HNO3和稀HNO3的氧化性孰大? ● 浓 HNO3 的氧化性强于稀硝酸,其氧化反应速率也要快得多. 可用 NO 3 - 的质子化程度对此作解释: NO 3 - 中氧原子的质子化有 利 于 N—O 键断裂,浓 HNO3 中质子化程度比较大,而稀硝酸分可 能主要以 NO 3 - 和 H3O+ 的形式存在. ● 浓HNO3的反应速率快,生成的NO2来不及与还原剂反应即离开体 系;而稀硝酸则不然,反应中生成的 NO2来得及与还原剂进 一步 反应转化为NO. ● 浓HNO3的氧化性与HNO3中经常会存在由光化分解而来的NO2 催化作用有关. NO2起着传递电子的作用: NO2 + e- = NO 2 - NO 2 -+ H+ = HNO2 HNO3 + HNO2 = H2O + 2NO2 * 一.氮的氧化物 二.氮的含氧酸及其盐 氮的含氧化合物 一、氮的氧化物 +1 +2 +3 一氧化二氮 一氧化氮 三氧化二氮 (麻醉剂, 不活泼) (顺磁性 气体) [能形成蓝色固体(mP101℃),气相分解为NO2和NO] (红棕色顺 磁性气体) (气态与NO2 呈平衡) {[NO2][NO3]为 无色离子型固体 (m. p. 32℃), 气 相不稳定 +4 +5 二氧化氮 四氧化二氮 五氧化二氮 俗称笑气,能致人发笑。无色有甜味,室温下稳定,有麻醉作用,曾作为牙科的麻醉剂 直线型分子,分子中有2个离域的三中心四电子大?键。 1、N2O 2、NO NO[KK(σ2s)2(σ2s*)2 (σ2p) 2 (π2p) 4 (π2p*)1] N原子采取sp 杂化,形成一个σ键,一个π键和一个三电子π键。N的氧化数为+2。NO共有11个价电子,全部成对是不可能的,因此NO是一个奇电子分子,是顺磁性的。 NO的结构 NO的性质 NO是中性氧化物,无色气体,微溶于水,空气中极易与氧气反应生成棕色的NO2,溶液中容易与金属离子生成配合物低温下NO容易形成梯形结构的二聚体N2O2 ,如: 2NO(无色)+O2==2NO2(棕红色) 2NO N2O2 FeSO4+NO=[Fe(NO)]SO4(棕色,用于棕色环反应检验NO3-离子) N——O ? ?? ? ? ?? ?? 化学性质 A、易氧化 2 NO+O2=2N0

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