基于半刚性乳酸衍生物的单一手性配位聚合物的合成结构与性质.PDF

Ｖｏｌ．３８ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．１ ２０１７年１月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １２～１９ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 基于半刚性乳酸衍生物的单一手性配位 聚合物的合成、 结构与性质 徐中轩，赵光练，罗　 乐，龙振敏 （遵义师范学院化学化工学院，遵义 ５６３００２） 摘要　 在溶剂热反应条件下，用预先合成的乳酸衍生物（Ｒ）⁃Ｈ ＣＢＡ 和（Ｓ）⁃Ｈ ＣＢＡ 分别与含氮辅助配体 ２ ２ （Ｅ）⁃１，２⁃二（４⁃吡啶基）乙烯（ＤＰＥＥ）和１，４⁃二（１Ｈ⁃咪唑⁃１⁃基）苯（１，４⁃ＤＩＢ）组合，制备出２对不同结构的单 一手性配位聚合物［Ｃｄ （（Ｒ）⁃ＣＢＡ） （ＤＰＥＥ）（Ｈ Ｏ） ］ （１⁃Ｄ）， ［Ｃｄ （（Ｓ）⁃ ＣＢＡ） （ＤＰＥＥ）（Ｈ Ｏ） ］ （１⁃Ｌ）， ２ ２ ２ ２ ｎ ２ ２ ２ ２ ｎ ［Ｃｄ（（Ｒ）⁃ＣＢＡ）（１，４⁃ＤＩＢ）］ ·Ｈ Ｏ（２⁃Ｄ）和［Ｃｄ（（Ｓ）⁃ＣＢＡ）（１，４⁃ＤＩＢ）］ ·Ｈ Ｏ（２⁃Ｌ）． 其中１⁃Ｄ 和１⁃Ｌ是由梯 ２ ２ 形Ｃｄ⁃ＣＢＡ链和ＤＰＥＥ配体连接成的二维框架结构；而２⁃Ｄ和２⁃Ｌ是三维超分子框架结构，包含３种不同类 型的对映手性螺旋链． 对上述化合物进行了粉末Ｘ射线衍射、热重分析和圆二色谱分析，并对其荧光性质进 行了讨论． 关键词　 乳酸衍生物；单一手性；配位聚合物；螺旋链 中图分类号　 Ｏ６１４．２　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 手性是自然界的普遍现象，在社会生活的各个方面发挥着非常重要的作用，同时也是材料科学研 ［１～６］ 究的重点领域 ． 在手性材料中，单一手性的配位聚合物（ＨＣＰｓ）由于其精致的结构和在手性分离、 不对称催化及非线性光学等方面潜在的应用价值，在化学和材料学领域一直备受关注［７～１６］． 经过近１０ 年的发展，几种合成手段，包括手性拆分、手性诱导和直接使用手性配体，已经成功运用于ＨＣＰｓ的合 成［１７～２１］． 尽管如此，ＨＣＰｓ材料的合成仍然是一个较大的挑战． 因为手性拆分所得的ＨＣＰｓ尽管单个晶 体是手性的，但在整体上是消旋的混合物；而手性诱导则具有偶然性，成功率较低［２２～２５］． 直接利用手 性配体构建ＨＣＰｓ，配体的手性可转化为材料的手性，这是目前最有效的合成手段［２６，２７］． 然而，这种构 筑策略经常受制于有限的手性源． 合理的选择和设计手性配体是合成ＨＣＰｓ 的关键［２７～２９ ］． 自然界中有 很多天然的手性化合物，如各种氨基酸和羟基酸，这些化合物廉价、易得，且在同一个分子中有多个 官能团，是ＨＣＰｓ合成的理想配体． 但由于其体积小和骨架柔性，很难直接用于构建比较稳定的ＨＣＰｓ 材料． 为了克服这些缺点，需对其进行必要的结构改造［３０～３４］． 我们前期一直致力于以手性天然产物为 原料来构建ＨＣＰｓ材料［３５～３７］． 比如，将天然乳酸和苯甲酸组合得到化合物（Ｒ）⁃４⁃（１⁃羧基乙氧基）苯甲 酸［（Ｒ）⁃Ｈ ＣＢＡ］和（Ｓ）⁃４⁃（１⁃羧基乙氧基）苯甲酸［（Ｓ）⁃Ｈ ＣＢＡ，Ｓｃｈｅｍｅ １］． （Ｒ）⁃Ｈ ＣＢＡ和（Ｓ）⁃Ｈ ＣＢＡ ２ ２ ２ ２ 与乳酸相比，具有体积大、骨架