胆碱脂酶催化反应的量子化学研究-催化学报.PDF

胆碱脂酶催化反应的量子化学研究 乙酰胆碱同系物水解反应中的非定域能、速度及药效 崔瑞海 苏忠民 赵成大 （东北师范大学化学系， 长春） 提 要 本文继文献[3]对胆碱脂酶活性中心的亲核基团进攻系列底物的轨道取向进行了进一 步研究。并对在酶催化系列底物的水解反应中的电荷、前线轨道的变化及其和反应速度、 药效间的关系进行了探讨，得到了一些有益的结果。 胆碱脂酶是普遍存在于生物体内的一种分子量为八万的酶蛋白，它可催化对神经节 及节后纤维等起兴奋作用的乙酰胆碱水解，使其脂链断裂，水解成乙酸和胆碱。一般认为 胆碱脂酶可与底物形成共价复合物，从而降低了反应活化能，加速了水解反应速度。胆 碱脂酶分子表面有两种能与乙５胆碱及同系物结合的部位：(1)阴离子部位，含有谷氨 酸或门冬氨酸残基的羧酸根离子，呈负电性，在催化水解乙酰胆碱过程中和季胺阳离子端 结合； (2)脂解部位 活（性中心部位），有人认为它由组氨酸的残基侧链咪唑基团构 成，与乙酰胆碱中羰基碳原子结合 [,] 参（见图1。 永田亲义[]和赵成大[]等为讨论轨道取