化学工程工艺外文翻译外文文献英文文献分析工业邻苯二甲酸酐产品srsnoleu.doc

外文翻译（一） 精细化工中间体生产过程中的一个质量控制例子：采用反相高效液相色谱法分析工业邻苯二甲酸酐产品中的相关杂质 Lin-feng Zhou Jun-qin Qiao Hong-zhen Lian Xin Ge 摘要：我们制定了一个准确的反相高效液相色谱法分析工业邻苯二甲酸酐（PA）的相关杂质组成成分。其中将顺丁烯二酸（顺酐水解产物），邻苯二甲酰亚胺，和苯甲酸从邻苯二甲酸（PA，PA的水解产物）的C18柱中由乙腈和0.1％（V / V）高氯酸水溶液梯度洗脱分离出来。这种方法简便，灵敏，准确，已成功地应用于工业PA的质量控制。 关键词：精细化学品 邻苯二甲酸酐 相关杂质 高效液相色谱法 1.简介 邻苯二甲酸酐（PA）是一种重要的精细化工中间体，广泛用于生产增塑剂，染料，杀虫剂，药品，和阻燃剂等[1]。例如，邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和DI-2- 乙基己酯（DEHP），是PA的两个下游产品，已经成为近几十年来用于聚氯乙烯（PVC ）生存中最常见的增塑剂。 PA通常在气相中被邻二甲苯或萘催化氧化合成，前者的过程比后者更有效，因为前者的工艺更容易实现和更高的产量[2]。PA作为中间体的质量控制，已经普遍使用气相色谱法进行分析，但此法的缺点是繁琐的酯化反应和叠嶂的组成部分[3–5]。 高效液相色谱法可以被用来定量分析未加工的PA由萘制备时生成的同分异构体1,2和1,4 - 萘醌[6]。此外，通过反相高效液相色谱（RP-HPLC法）分析邻苯二甲酸（Pa），PA溶液的水解产物可以确定工作环境下大气颗粒物中的PA浓度。然而，目前使用高效液相色谱法检测工业PA相关杂质的分析报告还没有，因为研究者的兴趣主要集中在氧化催化剂的效果上面[8–10]。 在中国PA从OX中合成的实际工艺方法之一，在如图1中，PA被用作合成邻苯二甲酰亚胺（PI）的中间体。由于相关杂质的存在，即使在非常低的水平，也会显著影响PA随后的应用，必须十分重视质量控制。为了进行高效液相色谱法的过程，工业PA的相关物质应该被确定下来[11]。首先，强氧化反应系统可能导致苯环旁边两个PA的羧基破裂，进行脱水反应生成马来酸酐（MA）。第二，强氧化会导致一个脱羧反应，生成苯甲酸（BA）。此外，在工业OX中的主要杂质甲苯和乙苯通过氧化反应可以转变成苯甲酸（BA）。三，邻苯二甲酰亚胺（PI），作为反应第二阶段（图1）的产物，不应该在PA样本中被检测到。然而，由于相同的反应容器被使用在OX氧化反应中，这种情况下，在未完全洗净的反应釜中存在着不可避免的微量邻苯二甲酰亚胺（PI）残留物也应被视为工业PA杂质。虽然有许多其他的副产物，例如，邻甲基苯甲酸和苯酞，在氧化反应后立即存在，但它们可以从未加工的PA中完全分离出来。最后结论得出，在工业用途中PA的主要杂质应包括MA，BA ，PI 。 注意到PA和MA在与水接触时很容易发生水解反应分别生成邻苯二甲酸（Pa）和马来酸酐（MA ）[13, 14]，最主要的组成部分用反相高效液相色谱法在水溶剂和流动相中分离出来的有Ma,PI,Pa,and Ba。通过使用相应的酸酐酸水解量，以表明它实际上已经在PA分析中被运用[7]，为了得到良好好的分离效果，对检测低限（LOD）和高度精确的结果进行观察。在本文中，一个反相高效液相色谱法已经发展到可以为工业PA杂质控制中分离出PA,MA，PI和Ba。 图.1 在中国的一个PA的实际合成工艺，PA是OX的氧化反应产物，也是PI合成工艺中的中间体 2.实验 2.1仪器：gilent 1200气相色谱分析仪，配备了真空脱气机 一四元泵 自动进样器 二级管阵列检测器（DAD ） Agilent化学台（(Agilent, Santa Clara, CA, USA) 2.2化学品和试剂： 1.参考物质（RSs）Ma（99.5％），PI（99.5％）和Ba（99.5％）分别购自上海凌峰化学试剂（上海，中国），仪征市海帆化工（扬州，中国），上海第一试剂厂（中国上海）。 2.MA（99.5％），PA（99％），琥珀酸进行验证实验（SA，99.5％）均购自上海第一试剂厂）。 3.工业PA样本，由常州市金燕化工（中国常州）提供。 4.乙腈，可用于色谱分析法等级（默克公司，德国达姆施塔特） 5.纯水（杭州娃哈哈集团，中国）。 6.高氯酸（70-72％，优级纯）来自天津试剂三厂（中国天津） 7.水溶液：使用前在实验中透过0.22 LM醋酸纤维素膜过滤得到。 2.3色谱条件： 1.使用一个Dikma Platisil C18柱（250mm×4.6mm内径，5lm）（ Dikma技术，天津，中国 2.柱温保持在30℃ 3.乙腈混合物（溶剂A）和0.1％（V/V）高氯酸溶液（溶剂B ）进行梯度洗