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第十章 应用电化学 ;;;三、金属离子的分离;;2. 电解分离两种离子电极电势差值;四、两种离子共同析出;例：在盐溶液中，两金属的可逆电势彼此相差0.3V，设 先沉积，求常温下， 开始沉积时， 在溶液中剩下 的分数？（ 为一价， 为二价，活度因子为1） ;; 在锌电极上H2的超电势是0.75V，电解一含Zn2+的浓度为10-5 mol.kg-1的溶液，为了不使H2析出，问溶液的pH值应控制在多少？;§10.3金属的电化学腐蚀和防护;;;;金属腐蚀造成的废旧钢铁 ;金属腐蚀分两类：; 在金属表面上引起电化学腐蚀的局部电池主要有下列两种类型:;如铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？;;(1)析氢腐蚀 ;（2）耗氧腐蚀;铁锈的组成; 为什么含有铁杂质的粗锌在相同浓度的溶液中比纯锌反应的快？;2、浓差电池 两个相同的电极和不同组成的溶液相接触即可形成浓差电池。其中有一种浓差电池称为差异充气电池，在金属腐蚀中这种类型的局部电池起着重要的作用。;不均匀充气电池;可以解释为什么铁锈下或在金属裂缝处 常易有明显的腐蚀。;O2; 在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。; E(Ox|Red)- pH图;氧电极的E(Ox|Red)- pH图;氧电极的E(Ox|Red)- pH图;氧电极的E(Ox|Red)- pH图;氧电极的E(Ox|Red)- pH图;氧电极的E(Ox|Red)- pH图;氧电极的E(Ox|Red)- pH图;氧电极的E(Ox|Red)- pH图;氢电极的电势-pH图;氢电极的电势-pH图;氢电极的电势-pH图;氢电极的电势-pH图;氢电极的电势-pH图;氢电极的电势-pH图;氢电极的电势-pH图;H2O的电势-pH图;H2O的电势-pH图;H2O的电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;铁的各种电势-pH图;Crevice corrosion on screws. The one on the right shows the typical wasting of the shank right under the screw head. The one on left was exposed to water both under the head, and on the inside of the hull where it has thinned at both locations. This is probably what the bolt in the photo below left would look like when removed. ; 一旦组成腐蚀电池之后，有电流通过电极，电极就要发生极化，在金属腐蚀文献中，将极化曲线(电势～电流关系)绘成直线（横坐标采用对数标度），称为Evans(埃文斯)极化图。在Evans极化图中的电流密度j腐蚀表示了金属腐蚀电流，实际上代表了金属的腐蚀速率。 ;埃文斯(Evans)极化图: 为了简便起见,将极化曲线绘成直线,这样得到的极化图在金属腐蚀文献中常称为埃文斯(Evans)极化图;影响金属表面腐蚀快慢的主要因素： ①腐蚀电池的电动势。 两电极的平衡电极电势差越大，最大腐蚀电流也越大。 ②金属的极化性能。 在其它条件相同的情况下，金属的极化性逾大，腐蚀电流逾小。 ③氢超电势。 释氢腐蚀时，氢在金属表面析出的超电势逾大，极化曲线的斜率就逾大，腐蚀电流反而减小。 ;四、金属的防腐蚀;;（1）牺牲阳极保护法;(2)外加电流的阴极保护法　该法是被保护金属与外电源的负极相连,并在体系中引入另一辅助电极，与外电源的正极相连。;外加电流的阴极保护法;;钝化区;; 　关于金属钝化的理论很多,其中重要的有成相(膜)理论和吸附理论大体上前者认为是在表面上形成了一层致密的氧化膜,其厚度约为10-9—10-10 ｍ。而后者则认为在表面上形成了氧的吸附层(详细的论述可参见有关书籍)。;;(a)阳极型缓蚀剂;(b)阴极型缓蚀剂;(c)混合型缓蚀剂; 由于缓蚀剂用量少，方便而且经济，故是一种最常用的方法。 缓蚀剂的种类繁多，可以是无机盐类，如硅酸盐、正磷酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐等，也可以是有机缓蚀