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塑料材料学课件第八章聚酰胺类塑料教学幻灯片.ppt
三、加工与应用 1.加工 2.应用 Nomex纤维可用于制备宇宙服、降落伞、轮胎帘子布、耐高温的滤布及服装。Nomex层压制品主要用作H级电绝缘材料使用,亦可作为耐高温的装饰板、防火墙或制备蜂窝制品用于飞行器中。 芳纶纤维制造的防弹衣 芳纶纤维用于制造防刺扎轮胎 防割手套 结构特征 苯环与酰胺基团交替排列 苯环自身具有刚性 苯环与酰胺基团共扼作用(在对位芳纶中更强) 酰胺基团间的氢键作用 刚性分子链 性能特点 高强、高模、耐高温、耐腐蚀、阻燃、电绝缘。不能热塑性加工。 应用 耐高温薄膜、耐高温绝缘材料、耐辐射材料、高性能纤维。 聚间苯二酰间苯二酚在250oC下具有63MPa的强度,是常温时的60%。 脂肪族PA 芳香族PA 更高的力学性能和耐热性 §8.2.2 全对位聚芳酰胺 全对位聚芳酰胺是酰胺基位于苯环对位的一种聚芳酰胺 。 一、制备方法 1.对苯二胺与对苯二甲酰氯缩聚 2.对氨基苯甲酸自缩聚 二、结构与性能 1.结构 全对位聚芳酰胺分子链交替地由苯撑基和极性酰胺基组成 。二者在分子链上都呈高密度分布,酰胺基与苯环又可以形成大共轭体系,这三种因素都决定了聚合物分子链会有极大的刚性,特别是苯撑基比间位苯基对分子链变刚的影响更大。 2.性能 全对位聚芳酰胺具有超高强度、超高模量、耐高温、耐腐蚀、阻燃、膨胀系数小等一系列优异性能。 三、加工与应用 1.加工 全对位聚芳酰胺可采用浸渍的方法制备薄膜。 2.应用 全对位聚芳酰胺主要用在以下方面: (1)高性能的轮胎帘线和橡胶制品补强材料。 (2)特种绳索与织物。 (3)高强度、高模量复合材料,增强塑料,用于航天器、导弹壳体材料。 §8.3 透明聚酰胺 透明聚酰胺是比较新型的聚酰胺,通常的聚酰胺是结晶型聚合物,故材料呈乳白色不透明状。欲使聚合物获得透明性,必须从分子链结构入手,抑制晶体的生成,一般是采用向分子链上引入侧基的方法破坏分子链的规整性达到此目的,于是产生了透明聚酰胺。 常见的透明聚酰胺有两种: (1) 聚对苯二甲酰三甲基已二胺(Trogamid—T) (2) PACP-9/6(商品名) 第八章 聚酰胺类塑料 主要内容 1.脂肪族聚酰胺 2.芳香族聚酰胺 3.透明聚酰胺 综 述 聚酰胺(PA)是品种颇多、应用最广泛的工程塑料之一。 (1)二元胺与二元羧酸反应,反应产物为“尼龙盐”。 (2)ω-氨基酸的自缩聚。 (3)内酰胺的开环聚合。 PA的分类 PA的分类 脂肪族PA 芳香族PA 透明PA p型聚酰胺 mp型聚酰胺 §8.1 脂肪族聚酰胺 脂肪族聚酰胺分子链由亚甲基和酰胺基组成。按单体类型不同,脂肪族聚酰胺又分为P型和mp型两种类型。 § 8.1.1 p型聚酿胺与mp型聚酰胺 一、P型聚酰胺 由ω氨基酸自缩聚或由内酰胺开环聚合制得的聚酰胺是p型聚酰胺,称聚酰胺p,p代表单体中所含碳原子数。 p型聚酰胺中,酰胺基沿分子链的分布规律是:在每两个酰胺基之间含有p-1个连续的亚甲基。 聚酰胺6制备过程 聚酰胺9制备过程 二、mp型聚酰胺 由二元胺与二元羧酸缩聚所得到的聚酰胺是mp型聚酰胺,称为聚酰胺mp,其中m代表所用二元胺中所含碳原子数,p代表所用二元羧酸的碳原子数。 聚酰胺66制备过程 常用聚酰胺品名 PA 聚酰胺(尼龙) PA-1010 聚癸二酸癸二胺(尼龙1010) PA-11 聚十一酰胺(尼龙11) PA-12 聚十二酰胺(尼龙12) PA-6 聚己内酰胺(尼龙6) PA-610 聚癸二酰乙二胺(尼龙610) PA-612 聚十二烷二酰乙二胺(尼龙612) PA-66 聚己二酸己二胺(尼龙66) PA-8 聚辛酰胺(尼龙8) PA-9 聚9-氨基壬酸(尼龙9) §8.1.2 脂肪族聚酰胺的结构与性能 一、结构 所有脂肪族聚酰胺分子链都是线型结构,分子链骨架由(-CONH-)链组成,具有良好的柔曲性,因此都是典型的热塑性聚合物。 分子链上有规律地交替排列着较强的极性酰胺基,分子链很规整,具有较强的结晶能力。极性的酰胺基可以使分子链之间形成氢键,因为一个分子链上的酰胺基上与氮原子连接的氢原子是质子授予体,另一个分子链上的酰胺基上与碳原子连接的氧原子是质子接受体,二者之间相互吸引形成氢键。 氢键的形成增大了分子链之间的作用力,使聚合物的结晶能力进一步增强,同时也使聚合物的熔点升高。另一方面,分子链的柔性又赋予材料良好的韧性。 *聚酰胺中的氢键结构对其聚集态结构和最终的性能起到了决定性的作用。 不同聚酰胺形成氢键多寡的规律如下: 无论p型或mp型聚酰胺,凡单体中全部含有偶数个亚甲基者,其聚合物分子链上酰胺基都可100%形成氢键,凡单体中全部或其中一种单体
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