塑料材料学课件第十四章酚醛树脂教学幻灯片.pptVIP

酚醛树脂模塑料及酚醛树脂SMC PF模塑粉又称压塑粉，是指以PF为基础，加入粉状填料（木粉、云母粉、棉绒等）、固化剂、促进剂、润滑剂等添加剂，经一定加工工艺制成的粉状物料。一般制备模塑粉主要选用酸法树脂，碱法树脂仅用于要求电性能高、气味小及耐碱性的用途中。 1.模塑粉的组成 模塑粉 填料 固化剂 固化促进剂 润滑剂 增塑剂 着色剂 树 脂 百分比 % 35-55 30-60 10-15、2-6 0.5-4 1-3 固化剂：酸法树脂常用六亚甲基四胺，一般用量10～15%，用量不足，固化速度慢，制品耐热性、刚性低，用量过多，不增加固化速度和耐热性，反而使得耐水性、电绝缘性变差，产生低分子物较多，使制品鼓泡、肿胀。 促进剂 通常用量2%，增加酸法树脂的固化速度，中和多余酸，提高碱法树脂的耐热性，耐水性，硬度。 常用氧化锌、氧化镁。 润滑剂 防止物料在成型中粘模。提高模塑粉流动性，用量1～2%，常用油酸、硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌等。 用量过多，影响光泽度。 填料 克服树脂的脆性和收缩率过大的缺点。30～60%（木粉，云母、滑石粉、红土、石英等） 色料 赋予制品颜色。PF一般为黄色至棕色。一般制成黑色或棕色制品。 其他助剂 抗冲击改性剂，防霉剂、抗静电剂、阻燃剂等。 2.酸法PF模塑粉的制备与成型 酸法PF树脂模塑粉的生产有干法和湿法两种，较常用的是干法。 其工艺过程是根据各种原、辅料在捏合机、螺带式混合器或球磨机中混合，再在开炼机上加热混炼，使树脂受热熔融，借助于辊筒产生的剪切力，使其与填料等充分浸渍、混合，使树脂进一步缩聚，部分达到乙阶段。 模塑粉一般需要在150~190℃的温度及15~20MPa的压力下，采用模压法或铸压法成型；此外，经过特殊配方后的PF模塑粉也可用特殊注塑机进行注射成型。 3.酸法PF模塑粉的性能与应用 性能： 刚度和表面硬度高，使用温度范围宽，具有良好的电性能、化学稳定性和阻燃性。加入的填料和助剂的品种及数量不同，其性能之间有一定差异。 应用： 电气类、绝缘类、高频类、高电压类、耐酸类、湿热类、耐热类、日用类。 （3）碱法酚醛树脂与层压塑料 层压塑料及制品 层压塑料是由树脂浸渍过的片状填料经干燥、加热、加压固化所制成的。 将苯酚和甲醛（37％水溶液）按摩尔比1：（1.25~2.5）进行配方，分别加入反应釜中，再加入一定量的氨水或氢氧化钠。 层压塑料的性能与应用： 在PF层压制品中应用较多的是层压板，特点是密度小、力学强度高、电性能好、热导率低、摩擦系数小、易于机械加工。 牛皮纸及玻璃布层压板----电机及电气设备；布及木制层压板----机器制造业；石棉层压板----刹车片及离合器片；以玻纤织物为基材的PF层压板----作为结构材料使用于飞机、船舶、电气等方面。 （4）酚醛泡沫塑料 以PF为主要原料，在发泡剂、表面活性剂、固化剂及其他住剂作用下制得的热固性塑料。酸法PF一般采用化学发泡，碱法PF一般采用物理发泡。 制备方法： 1.原料：发泡剂，固化剂，表面活性剂，改性剂 2.生产工艺 性能与应用： 耐热性、尺寸稳定性、电绝缘性等良好；阻燃性能优异；低密度酚醛泡沫塑料多为开孔结构，具有良好的缓冲、减震性能。 酚醛树脂的改性 具有显著的耐热性和抗氧化性。 酚醛树脂的弱点在于： ① 苯酚羟基、亚甲基易氧化(酚羟基在树脂合成中一般不参与化学反应，因此在酚醛树脂中存在许多酚羟基) ② 酚羟基是强极性基团，易吸水，使酚醛树脂制品电性能下降，机械强度低 ③ 酚羟基受热或紫外光作用下易发生变化，生成醌或其他结构，致使材料变色 ④ 脆性大 ⑤ 对GF的粘附性较差 改性目的在于： ① 改进脆性或其他物理性能(如耐水性，耐碱性，机械性能等) ② 提高酚醛树脂对增强材料(如GF，CF等)的粘接性能 ③ 改善成型工艺条件(如降低成型压力等) 改性途径： ① 封锁酚羟基 ② 引进其他组分 ③ 高分子链上引入杂原子(如O，S，N，S等)，取代亚甲基等 ④ 多价金属元素(如Ca，Mg，Zn，Cd等)与树脂形成络合物 改性酚醛树脂的主要品种有以下几种： 1．聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂( 属于“引进其他组分”) (1) 改性原理 酚醛树脂分子中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中的羟基发生脱水反应，形成接枝共聚物。 聚乙烯醇缩醛的分子结构示意图：(聚乙烯醇在酸性条件下与醛缩合而成) 结