硫醇自组装膜对金电极上吡咯电化学聚合的影响-吉林大学.PDFVIP

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 9　 2 0 0 4 年 9 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 　　 17 19～ 1722　 硫醇自组装膜对金电极上吡咯电化学聚合的影响 1, 2 2 1 2 龚少云 , 沈艳飞 , 周伟红 , 李景虹 ( 1. 吉林大学化学学院, 长春 130023; 2. 中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室, 长春 130022) 摘要　用电化学聚合法在多种烷基硫醇 自组装膜修饰金电极上制备了聚吡咯. 通过计时安培法、循环伏安 法和交流阻抗技术研究了自组装膜的烷基链长和端基功能团对吡咯聚合过程和性质的影响. 当自组装膜较 完美时, 聚吡咯沉积在 自组装膜表面; 而当自组装膜有一定缺陷时, 吡咯在针孔处成核, 然后继续生长并完 全覆盖在 自组装膜表面. 研究结果表明, 烷基硫醇的链越短, 吡咯聚合越容易; 疏水的烷基硫醇自组装膜有 利于聚吡咯在电极表面的生长. 关键词　聚吡咯; 电化学聚合; 烷基硫醇; 自组装膜; 烷基链长; 端基功能团 中图分类号　 646　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) 0917 1904 O A 近年来, 聚吡咯(P Py) 因其具有优 良的导电性、电化学活性及对环境的稳定性而在许多研究领域 [ 1～ 4 ] 有着特殊地位 . 虽然可以通过电化学聚合法将聚吡咯直接沉积在电极表面, 但聚合物和电极之间 不能形成化学键, 在电化学扫描过程中, 聚吡咯容易从电极表面剥离脱落[ 5, 6 ]. 人们试图利用自组装膜 对电极表面进行修饰以增强电极和聚吡咯之间的结合力[7, 8 ]. 由于金电极表面形成的某些烷基硫醇 自 [9 ] 组装膜在较宽的电位范围内能稳定存在并具有较高的有序性 , 因此, 可将聚吡咯沉积在带有不同功 能基团的硫醇自组装膜上以增强聚吡咯和金电极之间的结合力[ 10～ 14 ]. 但是, 硫醇自组装膜中烷基链长 和端基功能团对吡咯聚合的影响至今仍缺乏系统的研究. 本文采用计时安培法、循环伏安法和交流阻抗技术对此进行了较详细研究. 1　实验部分 1. 1　试　剂 吡咯(Py ) 购 自美国A ldr ich 公司, 使用前经蒸馏纯化. 四丁基高氯酸铵 (TBA P ) 和碳酸丙烯酯 ( ) ( ) ( ) PC 购 自美国A cro s 公司, PC 在使用前经减压蒸馏. 辛硫醇[CH 3 CH 2 7 SH ] 1 、十二烷基硫醇 [ ( 3 ( 2 ) 11 ) (2) 、十八烷基硫醇[ ( 3 ( 2 ) 17 ) ] (3) 、丙硫醇[ ( 3 2 2