第四讲单相合金与多相合金的凝固.pptVIP

四、“成分过冷” 过 冷：金属理论凝固温度与实际温度之差。 热 过 冷：金属凝固时所需过冷完全由传热所提供。 成分过冷：凝固时由于溶质再分配造成固液界面前沿溶质浓度变化，引起理论凝固温度的改变而在液固界面前液相内形成的过冷。 1.“成分过冷”产生的条件 设k0＜1，合金原始浓度为C0，原始成分合金的凝固温度T0，纯金属的熔点为Tm。固液界面温度为Ti。假设相图上液相线为直线，其斜率为mL有： 或 即凝固达到稳态时，固一液界面前方液相温度为： 图3-6 界面处温度Ti为： 如果固相无扩散，液相只有扩散，则在固液界面CL=C0/k，所以： 在固液界面处只有很小的动力学过冷度ΔTk，定义固液界面实际温度为T2，则： 设固液相内温度梯度GL＞0，在液相内实际温度分布为T(x)， 此时，固－液界面前方液体的过冷度为TL(x)与T(x)之差(忽略了凝固时的动力学过冷)，即： ΔTC是由溶质的再分配引起的，为“成分过冷 (constitutional supercooling)”。 概念: 成分过冷度； 成分过冷区； 成分过冷范围。 产生“成分过冷”必须具备两个条件： 一是固-液界面前沿溶质的富集引起成分再分配； 二是固-液界面前方液相的实际温度分布，或温度分布梯度GL必须达到一定的值。 “成分过冷”的条件的数学表达为： 因为 所以 在固相无扩散，液相有混合时，有： 即 代入式 得 上式为出现成分过冷的判别式（判据）的通式。 当液相中只有扩散而无对流时, δ = ∞,上式简化成为 为固相无扩散而液相只有扩散时的成分过冷判据 有利于成分过冷的条件是： (1) 液体中的温度梯度小； (2) 长大速度高； (3) 液相线曲线陡； (4) 合金元素含量高（用不同参数的代表性数据可以证明，通常在C0≥0.2%时存在着成分过冷）； (5) 液相中扩散系数小； (6) k1时，k值很小；k1时，k值很大。 2. 成分过冷的过冷度 成分过冷度的表示为： 式中 (忽略了动力学过冷度ΔTk) 对单相合金，固液界面为平面，固相无扩散，液相只有扩散，且达稳态时： 又因为 所以 因此 令 得最大过冷度处的x值x0为： 最大过冷度为： 令ΔTC=0，最大过冷区出现的位置为xC ,得 : 由函数 的幂级数展开式可近似求得 代入，得 成分过冷区的宽度，它随凝固速度的增加而减小，随液体中溶质的扩散系数的增大而增大。 成分过冷区的宽度和成分过冷度的大小直接影响凝固时缩松、热裂等缺陷的形成。 五、成分过冷对单相合金凝固过程的影响 纯金属的凝固所需要的过冷度ΔT仅与传热过程有关，为热过冷度。 合金凝固除“热过冷”的影响外，更主要是受到“成分过冷”的影响。成分过冷对一般单相合金凝固过程的影响与热过冷对纯金属凝固过程的影响本质上是相同的。但同时存在传质过程的制约，因此情况更为复杂。 纯金属在正温度梯度下，为平面生长方式，在负温度梯度下为枝晶生长方式 . 对合金，在正温度梯度下且无成分过冷时，同纯金属一样，界面为平界面形态；在负温度梯度下，也与纯金属一样,为树技状。但合金的树枝状生长还与溶质再分配有关。 但合金在正的温度梯度时，合金晶体的生长方式还会由于溶质再分配而产生多样性：当稍有成分过冷时为胞状生长，随着成分过冷的增大(即温度梯度的减小)，晶体由胞状晶变为柱状晶、柱状枝晶和自由树枝晶(等轴枝晶)。 * * 第四章 单相合金与多相合金的凝固 单相合金：在凝固过程中只析出一个相，如固溶体、金属间化 合物等。 多相合金：在凝固过程中同时析出两个以上的不同固相，如共晶合金、包晶或偏晶等。 凝固过程中的溶质传输主要理论基础是质量传输的两个扩散定律 Fick扩散第一定律 扩散是一个自发过程。通常用扩散通量(扩散强度)来表示扩散速度。所谓扩散流量是指在单位时间内扩散流过单位截面积的物质量(分子数或摩尔数)。显然溶质在扩散场某处的扩散通量(强度)与浓度在该处的浓度梯度成正比， 式中：JA 扩散通量，为单位时间内通过单位面积的溶质量，mol/(m2s)) D为A物质的扩散系数(m2/s)，即单位浓度梯度下的扩散通量； 为溶质A在x方向上的浓度梯度，即单位距离内的溶质浓度变化率((mol/m3)/m) 溶质分配微分方程 Fick扩散第二定律 它表示对于不稳定扩散，扩散场中任一点的浓度随时间的变化率与该点的浓度梯度随空间的变化率成正比，其比例系数就是扩散系数。（由于扩散引起的浓度变化率）