第11章量分析法.ppt

Von Weimarn 经验公式 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 差热分析或热重量分析 差热分析：记录物质在加热时发生的热效应（有或没有重量改变）的变化（相变、分解）与温度的函数关系。 3、在热溶液中进行沉淀 增大沉淀的S，降低溶液的相对过饱和度，获得大颗粒沉淀；减少对杂质的吸附。但要冷却至室温后再过滤，以减少溶解损失。 4、陈化： 让沉淀与母液一起放置一段时间； 使小晶粒溶解，大晶粒长大；不完整的晶粒 ? 较完整的晶粒；亚稳态的沉淀 ? 稳定态的沉淀；杂质进入溶液，使沉淀更加纯净。 但对混晶共沉淀、继沉淀无效。 稀、热、慢、搅、陈 二、无定形沉淀的条件 此类沉淀一般含水较多，颗粒微小，质地疏松，体积庞大，易形成胶体溶液，吸附杂质量多，难以过滤和洗涤； 选择条件应从：获得紧密沉淀和防止胶体生成方面考虑。 1、在比较浓的溶液中进行 (加入沉淀剂速度应快) c ? ?离子含水量少 ? 颗粒易凝聚 ? 结构紧密 ? 易过滤、洗涤。 2、 在热溶液中进行；不断搅拌 促进颗粒凝聚，防止胶体生成，减少沉淀表面对杂质的吸附。 沉淀完毕，用热水稀释、搅拌，使吸附在沉淀表面的杂质离开沉淀表面进入溶液。 3、加入适当电解质（可挥发性铵盐等）或某些能引起沉淀微粒凝聚的胶体 中和胶体微粒电荷，破坏胶体，有利于胶体颗粒的凝聚。 例 测SiO2，在强酸性介质中析出带负电荷的硅胶沉淀，沉淀不完全，向溶液加入带正电荷的动物胶，相互凝聚作用，使硅胶沉淀完全。 4、 沉淀后立即用热水稀释，搅拌 减少对杂质的吸附； 5、沉淀完毕，趁热过滤，不必陈化。 否则无定形沉淀因放置逐渐失去水份而凝聚得更为紧密，使已吸附得杂质难以洗去。 在一般的沉淀方法中，沉淀剂是在不断搅拌下缓慢地加入，但沉淀剂在溶液中的局部过浓现象很难避免。 三、均匀沉淀法 用均匀沉淀法得到的沉淀颗粒较大，表面吸附杂质少，易过滤、易洗。用均匀沉淀法，甚至可以得到晶形的Fe2O3·nH2O, Al2O3·nH2O等水合氧化物沉淀。但均匀沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀现象。 通过化学反应，逐步地、均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀缓慢地形成，得到大颗粒沉淀。 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 90?C 四 有机沉淀剂 (1) 试剂品种多，性质各异，有些试剂的选择性很高，便于选用。 1、有机沉淀剂的优点 (2) 沉淀的溶解度一般很小，有利于被测物质沉淀完全。 (3) 沉淀吸附无机杂质较少，且沉淀易于过滤、洗涤。 (4) 沉淀的摩尔质量大，被测组分在称量形式中占的百分比小，有利提高分析的准确度 (5) 有些沉淀组成恒定，经烘干后即可称量，简化了重量分析操作。 2、有机沉淀剂的缺点： (1) 试剂本身在水中的溶解度较小，容易夹杂在沉淀中； (2) 有些沉淀的组成不恒定，仍需灼烧成一定的称量形式； (3) 有些沉淀容易沾附在器壁或飘浮于溶液的表面上，带来操作上的麻烦。 五、常用有机沉淀剂 Mg2+ ＋ 2 ? 过量NaCl浓度(mol/L) AgCl溶解度(mol/L) 0 1.3?10-5 3.9?10-3 7.2?10-7 9.2?10-3 9.1?10-7 3.6?10-2 1.9?10-6 8.8?10-2