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掺杂纳米二氧化钛的合成、表征及其光催化性能研究-物理化学;纳米材料专业论文
I
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摘要
摘 要
纳米 TiO2 具有优异的光催化活性,它能将环境中存在的微量有机物降解为无 污染的无机物,还能杀死细菌病毒,因此具有广泛的应用前景。但是,纳米 TiO2 光催化剂须依赖于紫外光,对太阳光的利用率低,因而限制了它的应用。为了提 高纳米 TiO2 在太阳光下的催化活性。本文用非金属元素对 TiO2 进行掺杂改性, 从而提高纳米 TiO2 在太阳光下的光催化活性。
本文使用简单的溶胶-凝胶法,在纳米 TiO2 的制备过程中加入硫脲和尿素,
即得到 N 和 S 共掺杂 TiO2 纳米粒子,运用 X 射线衍射仪(XRD)、比表面积(BET)、 X 射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射光谱(DRS)等多种表征手段。结果显 示共掺后催化剂吸收边带红移到可见光区,比表面积增大,光催化实验表明无论 在高压汞灯还是太阳光激发下,其降解染料罗丹明 B 的光催化活性均比未掺杂 的 TiO2 要强,另外还考察了染料溶液 pH 值、有机物的初始浓度、催化剂掺杂量 等因素对催化剂光催化活性的影响。结果表明 N 和 S 共掺杂 TiO2 纳米粒子在罗 丹明 B 染料溶液为中性,初始浓度为 3mg/L,掺杂量(N 元素的质量与 TiO2 的 质量比)为 15%时光催化效果最佳。
另外在制备纳米 TiO2 的过程中加入磷酸,即得到 P 掺杂 TiO2 纳米粒子,通 过紫外漫反射表征显示 P 掺杂后其吸收边没有红移至可见光区,但是在紫外区的 吸收比未掺杂 TiO2 纳米粒子和 P25 强,XRD 显示 P 掺杂 TiO2 粉末在 900oC 高 温下焙烧后仍未出现金红石相,因此掺杂后大大提高了锐钛矿晶相到金红石的转 变温度。BET 测试结果表明 P 掺杂 TiO2 纳米粒子比表面积高达 126m2/g,XPS 表明 P 元素很可能以 P5+掺入 TiO2 晶格。以染料罗丹明 B 为降解对象研究了 P 掺杂 TiO2 纳米粒子在太阳光激发下的光催化活性,同样也考察了不同光源,染 料不同初始浓度和催化剂不同掺杂量,在不同温度进行热处理和不同用量等对催 化剂光催化活性的影响。结果表明,P 掺杂 TiO2 纳米粒子吸收边虽然没有红移 至可见光区,但是其粒子尺寸小,比表面积大,紫外光利用率高,能充分利用太 阳光中仅占 4%的紫外光,其太阳光催化效果比未掺杂 TiO2 和 P25 明显提高。在 掺杂量为 P/Ti 为 0.044,焙烧温度为 500oC,催化剂用量为 10mg,染料初始浓 度为 12mg/L 时光催化降解罗丹明 B 效果最佳。
关键词:TiO2 非金属掺杂 光催化活性 太阳光 罗丹明 B
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II
Abstract
Compared with the traditional methods in the photo-degradation of organic pollutants, nanometer scale titanium dioxide (TiO2), a most promising photocatalysts, has attracted centred attention due to its own physical and chemical characteristics. However, pure TiO2 cannot utilize the solar light fully due to the wide band gap, which would limit the optimal application of it. Hence numerous efforts have been devoted to broadening the scope of its application, i.e. doping with metallic or nonmetallic elements into the lattice of titania. This dissertation focuses on the studies about the synthesis, characterization and properties of nonmetallic doped TiO2 nanoparticles. Some novel and valuable results have been obtained which are briefly summarized as follows:
The nanometer TiO2 co-doped with N and S was synthesized by sol-gel method. The results of X-ray diffracti
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