对位芳纶制备过程中液晶和取向结构变化的研究-物质智能系统专业论文.docxVIP

东华大学硕士论文对位 东华大学硕士论文 对位芳纶制备过程中液晶和取向结构变化的研究 万方数据 万方数据 附件二  东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存和汇编本学位论文。 保密□，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密□。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 II 对位芳纶制备过程中液晶和取向结构变化的研究 摘 要 聚对苯二甲酰对苯二胺(Poly(p-phenylene terephthalamide)，PPTA) 纤维是一种高性能芳香族聚酰胺纤维，在航空航天、国防、汽车等领 域都有着广泛的应用。PPTA 纤维是采用干湿法液晶纺丝工艺制备而 成的，主要包括纺丝浆液制备、空气层拉伸、凝固浴固化成型、热处 理等工序，其中纺丝浆液制备工序是纺丝原液体系中液晶结构的形成 阶段，凝固浴固化成型是初生纤维获得结晶和取向结构的重要阶段。 因此，为了研究对位芳纶制备过程中结晶和取向结构的变化，本文采 用了计算机模拟技术和实验相结合的方法对纺丝浆液的制备过程和 凝固浴固化成型过程中的各个影响因素进行了分析讨论。 首先，本文采用动态蒙特卡洛模拟方法研究了不同凝固浴条件下， 原液细流固化成型过程中分子链的运动规律；利用计算机模拟技术的 优势将实验过程中分子链的运动规律直观的呈现出来，发现了高分子 链在凝固过程中会受不良溶剂的排挤作用而向中心移动，导致边缘和 中心区域在结晶度和取向度上出现差别，形成皮芯层结构，从而对不 同实验条件下分子链的运动规律有了更全面的认识。 在通过计算机模拟技术对实验过程中分子链运动规律有了一定 认识之后，本文又采用实验的方法研究了温度对 PPTA-H2SO4 溶液体 系相态结构转变的影响，并采用偏光显微镜、傅立叶变换红外光谱仪 以及同步辐射光源三种测试手段，分别对 PPTA-H2SO4 溶液体系在升 降温过程中的相态结构变化进行了在线的分析研究。研究结果不仅确 定了 15.6 %的溶液体系的两个相态转变点，而且发现 PPTA-H2SO4 溶 III 液体系在高温作用下进入各向同性状态后，液晶结构会遭到不可逆的 破坏，主要表现在降温过程中相态转变温度降低以及不能形成连续的 液晶相畴的现象。此外，本文还利用偏光显微镜观察了 PPTA-H2SO4 溶液在毛细管中流动时发生取向的过程，这与计算机模拟实验得到的 壁面诱导分子链取向效应相一致。 本文也研究了凝固浴温度和浓度对纺丝原液固化成型效果的影 响，利用偏光显微镜观测了不同凝固浴条件下不良溶剂（H2O）向纺 丝原液中扩散的速率变化；利用扫描电子显微镜(SEM)分析了不同凝 固浴条件对固化成型物表面形貌的影响；利用 XRD 分析了不同凝固 浴条件对固化成型物结晶度的影响；综合考虑各方面因素发现：低温 低酸的凝固浴条件能够使固化成型物更加致密而且能够很好的保持 PPTA-H2SO4 浆液中的液晶结构。 最后，将计算机模拟技术得到的分子链运动规律与实验结果进行 了综合分析，发现分子运动规律能够从微观角度很好的解释实验得到 的结果，而实验结果也反过来验证了计算机模拟技术的准确性。 关键词：蒙特卡洛模拟，结晶与取向，PPTA-H2SO4 溶液，凝固浴 IV RESEARCH ON ORIENTATION AND CRYSTALLIZATION OF PARA-ARAMID IN THE PROCESS ABSTRACT Poly-p-phenylene terephthalamide(PPTA) fiber is a kind of high performance aramid fibers and which are widely used in the aerospace, national defense, composite materials. PPTA fiber is produced by dry-wet liquid crystal spinning process. The process primarily includes spinning serous preparation, the air gap tension, coagulation bath curing and heat tr