高分子材料分析技术第2章化学分析法.ppt

碘值指与100g试样反应所消耗碘的克数，是高分子材料不饱和程度的量度。 高分子材料的不饱和程度是利用氯化碘或溴对不饱和键进行加成来测定的，特别是碳碳双键和三键。其中利用氯化碘加成的方法称为韦氏（Wijs）法，利用溴加成的方法称为考夫曼（Kaufmann）法。需要注意的是，在进行加成实验时，并不是直接加入氯化碘或溴，而是将韦氏试剂或考夫曼试剂与高分子溶液混合进行加成。 氯化碘或溴有很强的氧化性，因此，用间接碘量法对其进行滴定。 3. 碘值 2.3.3 高分子材料的官能团分析 高分子材料中羟基的含量通常用醋酐的吡啶溶液进行乙酰化测定。过量的醋酐用水分解，水解和乙酰化过程中所生成的醋酸用碱滴定。该法适用于伯醇和仲醇的羟基和酚羟基的测定，醛以及伯胺和仲胺会干扰测定，用苯酐代替醋酐可以避免这一干扰，而且苯酐反应较缓和，它只与醇反应，可用于在有酚存在时醇羟基的测定。 试样中的游离酸显然会增加碱的耗量，但可以通过单独测定酸值而扣除。 4. 羟值 2.3.3 高分子材料的官能团分析 环氧值可以利用环氧基与氯化氢或溴化氢的加成反应来测定。 以氯化氢为加成试剂的方法分盐酸吡啶法、盐酸丙酮法、盐酸二氧杂环己烷法三种。氯化氢加成后，剩余的盐酸用碱进行滴定。 以溴化氢为加成试剂的高氯酸滴定法是目前最理想的方法，它在室温下反应迅速，试剂也易于制备。此法已成为国际标准。 无论哪种方法，当试样有酸值时，计算时必须考虑进去。 5. 环氧值 2.3.3 高分子材料的官能团分析 测定高分子中羰基的常用方法是羟胺法（又称肟化法）。此法适合于测定醛和酮类，但不适用于羧基、酯基或酰氨基中的羰基。该法的原理是将羰基与羟胺盐酸盐进行缩合反应，根据羟胺的消耗量计算出试样的羰值。为了使平衡向生成肟的方向移动，必须用过量的盐酸羟胺。 测定所消耗的羟胺量一般有两种办法，一种办法是酸碱滴定法，即配制羟胺溶液时加入过量的氢氧化钾乙醇溶液，用以中和缩合反应所放出的盐酸，剩余的氢氧化钾再用盐酸标液回滴；第二种办法是氧化还原滴定法，用氧化剂如铁氰化钾溶液或碘溶液滴定反应后剩下的羟胺。 6. 羰值 2.3.3 高分子材料的官能团分析 2.1 概述 2.2 化学分析的具体方法 2.3 高分子材料的化学分析 2.4 化学分析法的应用 第2章 化学分析法 化学成分定性分析结果往往是其他分析方法很好的佐证。 通过杂原子对高分子材料进行初步分类是一种非常有效的方法。 根据成分定性分析结果对高分子材料分类的系统性方法是按照杂原子进行分组，其中，含氯或氟的为一组，含氮的为一组，含硫的为一组，没有可鉴别杂原子的高分子材料（但包括有氧）为一组。每一组再按一些简单方法进行综合分析，就可以鉴别出某些常见的高分子材料。 需要注意的是一般来说高分子化合物的元素含量至少在百分位，而微量甚至痕量元素多半来自添加剂或杂质。 2.4 化学分析法的应用 2.4.1 高分子材料的鉴别 将经仔细分离和纯化的高分子材料试样的化学成分定量分析结果，与从分子式计算的理论相比较就可得到高分子的鉴别结论。元素查找顺序就按照上述的排列顺序，如果还存在疑问，应当通过背景知识或其他鉴别方法予以区别。有个别高分子材料有不同的结构却具有相同的元素组成这种情况也只有采用其他方法加以鉴别。 要注意此方法只对结构单元明确的高分子才有效，酚醛树脂等组成复杂且不确定的高分子难以用此法鉴定。 高分子材料的官能团分析不仅能提供定量结果，而且也往往是定性鉴别的辅助手段之一 。 2.4 化学分析法的应用 2.4.1 高分子材料的鉴别 添加剂指被物理地分散在高分子母体中不明显影响高分子结构的物质。可分为加工添加剂和功能添加剂两大类。又可细分为加工稳定剂、加工助剂、稳定化添加剂和改性剂四小类。 高分子材料中使用的添加剂种类繁多，往往一个产品内同时含有多种添加剂，又由于添加剂的浓度大多较低，所以添加剂的剖析有较大难度。 添加剂绝大多数是小分子化合物，在高分子材料中将其分离出来之后，用化学分析方法进行鉴别是非常有效法方法，以下对部分增塑剂和抗氧剂分析方法加以举例介绍。 2.4 化学分析法的应用 2.4.2 高分子材料添加剂的分析 增塑剂是改善高分子材料的柔性、延伸性和加工性的添加剂，以高沸点的酯类应用最为普遍，最常用的是邻苯二甲酸、磷酸、己二酸、癸二酸、壬二酸或脂肪酸的酯。 对于酯类的增塑剂来说，测定其皂化值显然是对其进行鉴别的首选方法，将测得的皂化值与理论值加以比较，一般就可以初步确定增塑剂的成分。 利用成分分析方法对增塑剂进行检测，确定除碳、氢、氧是否还有氮、硫、氯、磷等杂原子的存在，如果有则能提供增塑剂类别的很重要的信息。 2.4 化学分析法的应用 2.4.2 高分子材料添加剂的分析 抗氧剂可以分为主抗氧剂与辅助抗氧