掺杂型石墨烯量子点的制备及其应用-分析化学专业论文.docxVIP

摘要 摘要 万方数据 万方数据 摘 要 石墨烯，包含了 sp2 杂化的碳原子，由于它独特的二维晶体结构、优异的物理和化 学性能，以及在电子器件和分子传感方面的潜在应用，已经引起了广泛且深入的研究。 理论和实验表明大小、形状、几何构型和化学性质共同确定了石墨烯纳米材料的性能。 粒径小于 100 nm 的石墨烯纳米片称作石墨烯量子点（GQDs），近年来由于它显著的荧 光性能受到广泛关注。文献表明杂原子可进入石墨烯结构，调节石墨烯的电子能带结构， 从而制备掺杂型的石墨烯量子点。带有杂原子的掺杂型石墨烯量子点能够有效地调节石 墨烯量子点的内在性能,包括光学性能，表面以及局部化学性能。目前掺杂型石墨烯量子 点的应用仍然处于初级阶段，这主要归因于合成方法的限制以及构建有效的基于 GQDs 传感平台所遇到的困难。本论文具体开展了以下工作： 1、通过水热法将硼掺杂的石墨烯（BG）切割成硼掺杂的石墨烯量子点（BGQDs）。 经透射电镜（TEM）、原子力显微镜（AFM）表征，结果表明 BGQDs 大多为单层，粒 径在 2-4 nm,高度在 0.5-0.8 nm，紫外可见吸收光谱（UV-vis）表明 BGQDs 在 295 nm 处 有一个宽且弱的吸收带，且在 365 nm 的紫外灯照射下发蓝光。研究发现 BGQDs 的荧光 发射（FL）具有激发波长依赖性，随着激发波长的增加（310-360 nm），发射峰逐渐向 长波方向移动并伴随着强度快速降低。傅立叶红外（FTIR）光谱表明所制得的 BGQDs 表面富含羧基和羟基，且含有硼氧键。X-射线光电子能谱（XPS）表征证实了硼原子已 经成功地掺杂进入了石墨烯结构，且硼原子百分含量为 3.45%。X-射线衍射光谱（XRD） 显示 BGQDs 在 25°左右存在一个较宽的衍射峰，表明在 BGQDs 的制备过程中由于氧化 还原反应使得其表面引入了更多的活性位点。拉曼光谱（Raman）进一步表明硼掺杂进 入了石墨烯结构，由于硼原子进入共轭碳骨架导致某些混乱结构的产生，使 BGQDs 出 现宽的 D 带。BGQDs 水溶性好，光学性能稳定，室温下放置三个月不发生聚集以及颜 色变化。 2、基于硼掺杂石墨烯量子点（BGQDs）“异常的”聚集诱导发光增强特异性检测葡萄 糖。表面含硼酸基团的 BGQDs 可作为一种新型荧光探针用于免标记的葡萄糖传感器。 它的原理是葡萄糖中的两个顺式醇羟基与 BGQDs 表面的两个硼酸基团反应形成刚性结 构的 BGQDs-Glu 聚合体，限制了分子内部转动因而导致荧光强度显著提高。这种不寻 常的“聚集诱导荧光增强”传感过程不适用于任何只有一个顺式二醇羟基的糖类，如对 BGQDs 具有高结合力的果糖，半乳糖和甘露糖均不会干扰测定。我们相信，硼的引入 使 GQDs 呈现一种新的表面状态，并为 PL 增强机制以及糖尿病的治疗提供重要的科学 依据。 关键词：石墨烯；掺杂型石墨烯量子点；聚集诱导发光增强；葡萄糖传感器 I AB ABSTRACT ABSTRACT Graphene, containing a single layer of sp2-hybridized carbon atoms, has fuelled intensive research interest because of its unique two-dimensional (2D) crystalline structure, fascinating physical and chemical properties, and potential applications in electronic devices and molecule sensors. Both theoretical and experimental studies have shown that not only the size and shape but also the geometry and chemical nature determine the properties of graphene nanostructures. Graphene nanosheets of less than 100 nm in size, which are known as graphene quantum dots (GQDs), are particularly encouraging owing to their outstanding photoluminescence (PL) properties. It could adjust the electronic band structure of graphene by hetero ato