第三章 紫外可见光吸收2.pptVIP

吸收光谱的影响因素小结 共轭体系增大，?max红移，?max增大 空间位阻增大，?max蓝移，?max减小。 含给电子基或吸电子基时，?max红移，?max增加。 分子内电荷转移吸收， ?max红移，?max增加。 溶剂极性增大，???*跃迁吸收带红移， n??*跃迁吸收带蓝移。 极性溶剂使振动精细结构消失 质子性溶剂极性增大，生色团为质子给体时红移， 质子受体时蓝移 8.平面共轭分子高浓度时出现二聚体吸收峰 1.3.1 Lambert-Beer定律 Lambert-Beer定律或Beer定律 1.3.4 影响Lambert-Beer定律的因素 高浓度电解质溶液的影响 1.4 紫外-可见分光光度计 2) 光栅单色器 n? = d(sin i + sing r) 分辨率 角色散率 光栅公式 小的整数，衍射级数 光栅常数，槽间距 入射角 衍射角 线色散率 焦距 倒线色散率 光栅刻痕数 法线附近，线色散率不随波长变，优于棱镜 1.4 紫外-可见分光光度计 中阶梯光栅 提高色散率的方法： 一般光栅： 中阶梯光栅： 集光本领 单色器体积大 闪耀角 1.4 紫外-可见分光光度计 中阶梯光栅性能 F/8.8 F/9.8 Light gathering power F 1.5? 16? Reciprocal linear dispersion D-1 763,000 62,400 Resolution ?/?? (at 300 nm) 75 1 Order n (at 300 nm) 63?26’ 10?22’ Diffraction angle ? 79/mm 1200/mm Groove density 0.5 m 0.5 m Focal length Echelle Conventional 48 58 68 78 88 98 108 118 800 780 760 740 720 700 680 660 640 620 600 580 560 540 520 500 500 480 460 440 420 400 380 360 340 320 340 320 300 280 300 280 260 260 240 220 ?1 ?2 ?3 ?1 ?2 ?3 波长 118 98 78 58 衍射级数 n 30度棱镜 中阶梯光栅 棱镜色散 衍射级数n 光栅色散 波长，nm 中阶梯单色器 1.4 紫外-可见分光光度计 检测器 光电池 ? 光电管 ? 可见区测量、价廉耐用、响应速度慢、灵敏度低 灵敏度、响应时间优于光电池 灵敏度高，响应快 响应速度最快。灵敏度低于光电倍增管 二极管阵列检测器 光电倍增管、 1.4 紫外-可见分光光度计 1)光电倍增管 放大倍数高， 灵敏度高! 1.4 紫外-可见分光光度计 2)二极管 不使用出口狭缝 焦面上放一系列二极管阵列 响应速度快! 1.4 紫外-可见分光光度计 二极管振列检测 1.4 紫外-可见分光光度计 1 单光束仪器 2 双光束仪器 3 双波长仪器 双波长分光光度法 导数分光光度法 紫外-可见分光光度计的类型 W S1 S2 光电管 1.4 紫外-可见分光光度计 1 单光束仪器 例：721分光光度计 1.4 紫外-可见分光光度计 单光束仪器的不足： 1） 操作麻烦： 空白——I0 样品——I 任一波长下 2）不能进行吸收光谱的自动扫描 3）光源不稳定会影响测量精度 1.4 紫外-可见分光光度计 2 双光束仪器 测量方便，不需要更换吸收池 补偿了仪器不稳定性的影响 实现了快速自动吸收光谱扫描 不能消除试液的背景成分吸收干扰 1.4 紫外-可见分光光度计 2 双光束仪器 1.4 紫外-可见分光光度计 3 双波长仪器 1.4 紫外-可见分光光度计 双波长仪器光路图 1.4 紫外-可见分光光度计 双波长分光光度法 1 可以降低杂散光，光谱精度高。 2 消除背景吸收，可用于悬浊液和悬浮液的测定。 3 无须分离，可用于混合组分的同时测定。 1.4 紫外-可见分光光度计 双波长仪器消除杂散光的原理 若： ， 则： （杂散光吸收） 固定?1在等吸收点处，测定?2处的吸光度变化，可以抵消混浊的干扰（同一比色池），提高测定精度。 1.4 紫外-可见分光光度计 双波长仪器消除背景吸收 1.4 紫外-可见分光光度计 双波长仪器消除共存组分干扰 设有混合组分x和y， 选择y在?1, ?2的吸收相等，使 则： 如果无等吸收点，可以通过作图法选择。 1.4 紫外-可见分光光度计 双波长仪器消除共存组分干扰 1.4