化学动力学基础教学课件.ppt

第三章 化学动力学基础 本章要求 掌握浓度、温度及催化剂对反应速率的影响；学会阿仑尼乌斯公式的有关计算；了解活化能的概念及其与反应速率的关系。 重点：浓度、温度及催化剂对反应速率的影响 难点：反应理论与机理 第三章 化学动力学基础 §3-1 化学反应速率的概念 §3-2 浓度对反应速率的影响 §3-3 温度对反应速率的影响 §3-4 反应速率理论和反应机理简介 §3-5 催化剂与催化作用 化学动力学的基本任务：研究各种因素对反应速率的影响；揭示化学反应进行的机理；研究物质结构与反应性能之间的关系。 化学动力学的研究目的：能控制化学反应的进行；使反应按人们所希望的速率进行，并得到人们所希望的产品。 一、平均速率和瞬时速率 1.平均速率：在某一时间间隔内浓度变化的平均值。 2.瞬时速率：时间间隔△t→0时的平均速率的极限值。 二、定容反应速率 aA+bB→yY+zZ 当反应在定容条件下进行时，T不变 §3.2 浓度对反应速率的影响 aA+bB→yY+zZ r=kc(A)α c(B)β——化学反应速率方程 k为速率常数 ，α、β为反应级数， c(A)、c(B)为反应物A、B的浓度，mol.L-1。 2.速率常数k aA+bB→yY+zZ r=kc(A)α c(B)β k的意义：当c(A)=c(B)=1mol·L-1 , r=k 即k可看作某反应在一定温度下，反应物为单位浓度时的反应速率。 一级：s-1 二级：mol-1 · L · s-1 n级：mol-(n-1) · (L)n-1 · s-1 P48 :实验确定速率方程的方法 （2）反应物中有固体或纯液体，反应速率与其量无关 §3－3 温度对化学反应速率的影响 H2+1/2O2→H2O 常温下觉察不出反应，当温度升至873K时，则立刻反应并发生爆炸。 夏天，食物置冰箱可保鲜，放外面易腐败。 结论：升高温度可增大反应速率 1.求反应的活化能 2.由Ea计算反应速率常数 P54 例3－5 膦PH3与一硼烷B2H6反应生成配合物H3P→BH3,其活化能Ea=48.0 kJ·mol-1，若测得298K下的反应速率常数是k1，计算反应速率常数是2k1时的反应温度。 §3-4 反应速率理论和反应机理简介 一、碰撞理论 二、活化络合物理论 三、活化能与反应速率 四、反应机理与元反应 一、碰撞理论 理论要点：反应物分子之间的相互碰撞是反应进行的先决条件。但并不是每次碰撞都能发生反应。实验证明，大多数反应物分子之间的碰撞都是无效的（不发生反应），只有极少数能量较高的分子，采取合适取向进行碰撞时才能发生反应。这种能发生反应的碰撞称为有效碰撞，有效碰撞次数越多，反应速率越快。 反应物分子发生有效碰撞所必须具备的最低能量称为临界能或阈能(EC），能量E≥EC的分子称为活化分子。即活化分子发生的碰撞为有效碰撞。E＜EC的分子为普通分子。 一般反应的活化能在42-420kJ·mol-1, 大多数在62-250kJ·mol-1之间. Ea＜42kJ·mol-1,反应可瞬间完成,如溶液中的中和反应. Ea＞420kJ·mol-1,反应极慢. 所以活化能是决定化学反应速率大小的重要因素. 二、活化络合物理论 理论要点：具有足够能量的反应物分子经碰撞后，先经过一个中间过渡状态─即先形成一种活化络合物，然后再分解为产物。 三、反应机理与基元反应 1.（基）元反应和复合反应 化学反应的微观过程称为反应机理或反应历程 元反应：反应机理中的每步反应或反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物的反应。 NO2+CO→NO+CO2 ; 2NO2→2NO+O2 发生反应时，参与碰撞的分子数目叫做反应分子数。 上为双分子反应，还有单、三分子反应。四分子极少。 元反应的反应级数与反应分子数、反应方程式中反应物化学式的系数是一致的。 O3(g)+NO(g)→NO2(g)+O2(g) r=kc(NO)C(O3) 复合反应:由多个元反应完成的复杂反应. 2HI(g)→H2(g)+2I(g) 慢(定速步骤) 2I(g) →I2(g) 快 ②是总反应的定速步骤，这步反应的速率即为总反应的速率 r=k2c(H2)c(I)2 因②的速度慢，致使①始终保持着正逆反应速率相等的平衡状态。 §3.5 催化剂与催化作用 一、催化剂和催化作用的基本特征 能改变化学反应速率，其本身在反应前后质量和化学组成均不改变的物质称为催化剂