同分异构34.pptVIP

* 十、含非手性碳原子的化合物的对映异构现象 例如: 能形成手性中心的元素不仅仅限于碳，其他的元素也可以生成手性中心，构成对映异构现象。 如连有四个不同配体（基团、原子或电子对）的元素有机化合物很多。 * 非手性中心的手性化合物可有手性轴。 在1,2-二烯烃分子中,两端的碳为 sp2 杂化,中间碳 sp 杂化,形成两个互相垂直的π键,而两端C上的基团所在平面也互相垂直,当两端碳上连有不同基团时,可以形成对映体。 十一、含有手性轴和手性面化合物的对映异构现象 1. 含手性轴的化合物 (1) 丙二烯型化合物 2，3-戊二烯 * 　　在2,6-二甲基螺［3.3］庚烷分子中,两个四元环 是钢性的,两个平面互相垂直,在C2和C6上的两个基团 所在平面也互相垂直,与1,2-丙二烯结构相似.有对映 异构体存在。 (2) 螺环化合物 思考： 下列化合物是否有手性？ √ √ * (3) 联苯型化合物 　　 在联苯系的邻位有四个大的取代基,限制两苯 环绕环间轴线自由旋转,当两苯环上是不对称被取代 时,就出现对映体。 例1. 2,2’-二羧基-6,6’-二氯联苯有对映体,是旋光性化 合物。 * 这里强调的是大基团不对称取代的结果。 例如： 2,6-二羧基- 2’, 6’ -二溴联苯， 虽然限制两苯环绕σ键旋转， 但不形成对映异构现象。 思考： 下列化合物是否有光学活性 √ * 2. 含手性面化合物 六螺并苯类化合物, 是六个苯环用相邻两碳原子稠合，分子中的碳原子都是sp2杂化。分子应该是平面结构，但两端环上的两个氢原子拥挤，使两端苯环不能在一个平面上,一上一下，像个螺旋，出现不对称现象，产生对映异构现象。其旋光能力惊人，[α]=3700°。 * 旋光度如此之大,可能是由于整个分子形成特大的π健，电子极易被极化的结果。 与此相反，饱和烷烃也有对映体存在，如 CH3CH2C*H（CH3）CH2CH2CH3，但其旋光度几乎测不出来。 十二、外消旋体的拆分 (自学） 十三、手性药物和不对称合成 (自学） * 对映体、内消旋体、外消旋体的不同点。 请思考 ? 有不对称碳化合物 是否一定有手性? 有手性化合物 是否一定有不对称碳 ? 外消旋体：一对对映体(右旋体和左旋体)的等量混合物。 内消旋体：分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子， (当分子中存在两个结构相同而构型相反的手性原子时)，由于各手性原子所能引起的旋光效应相互抵消，使该分子成为不旋光的物质，这种物质称为内消旋体， 用meso表示 。 * 用系统命名法命名下列化合物 ？ * (3S, 4E)- 3-甲基-4,8 -壬二烯-1 -炔 (3S)-3 -乙基-1 -戊烯-4 -炔 (2Z, 4R)-4 -甲基-2 -己烯 (2Z, 4S, 5S) -5-氯-4 -溴-2 -己烯 (3R)-3 -甲基-1 -己烯-5 -炔-3 -醇 (3S)-3-氯-1-戊烯 (2E, 4R, 5R)-5-氯-4 -溴-2 -己烯酸 参考解答: * 作业： P 90-94 3-2, 3-8, 3-9, 3-11, 3-13, 3-14 (1, 2, 3, 4), 3-15 * 普通光通过两个平行放置的尼科尔棱镜晶体，通过第一块后变成偏光，偏光也能通过第二块晶体。如果在两块晶体间放一盛液管，如管内放置水、乙醇、醋酸等，仍可以看到光通过第二块晶体。如果管内放置葡萄糖水溶液，观察不到光通过第二块晶体，把第二块晶体转α角后，才能观察到有光通过（旋光仪的原理）。 * 井冈山风景 桂林风情 3.4 对映异构现象 * 1. 手性 3.4.1 含手性碳化合物的对映异构现象 左、右手的关系－实物与镜像的关系相对映而不能同向重合。 物质与其镜像相对映而不重合的性质 手性分子：具有手性的分子称为手性分子。 非手性分子：不具有手性的分子称为非手性分子。 2. 分子的手性与旋光性 凡是手性分子都具有旋光性。 如何判断一个分子是否具有手性呢？ 看分子与其镜像能否重合 不重合者为手性分子，具有旋光性。能重合者为非手性分子，不具有旋光性。 手性 (chirality) 3. 对映异构体和外消旋体 1）手性碳原子的概念 ( chiral carbon ) 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子称为手性碳原子。手性碳用 “ C * ” 标记。手性碳是分子的不对称中心或手性中心。 例如：乳酸中 有一个手性碳 * 乳 酸 2）对映异构体的概念 两个化合物分子式相同，分子构造也相同，但分子中原子和基团