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利用裂解炉生产乙烯
热裂解特点:
高温,吸热量大
低烃分压,短停留时间,避免二次反应的发生
反应产物是复杂的混合物
热裂解的供热方式如下所示:
直接供热法:工艺复杂,裂解气质量低,成本过高。 其裂解工艺一直没有很大发展!
工业上烃类裂解生产乙烯的主要过程为:
原料à热裂解à裂解气预处理(包括热量回收、净化、气体压缩等)à裂解气分离à产品乙烯、丙烯及联产物等。
一、 原料烃组成对裂解结果的影响 影响裂解结果的因素:
原料特性;裂解工艺条件;裂解反应器型式;裂解方法等。
原料特性是最重要的影响因素!
HYPERLINK /index/qiuruchen/pages/file/kejian/jibenyoujikejian/HanBC/G1-2/G1-2-1-1.HTM (一) 原料烃的族组成、含氢量、芳烃指数、特性因数裂解产物分布的影响
1. 族组成(简称PONA值) 定义:是指原料烃分子中所含各族烃的质量百分比 P—烷族烃 N—环烷族烃 O—烯族烃 A—芳香族烃 从表1-7作一比较,在管式裂解炉的裂解条件下,原料愈轻,乙烯收率愈高。随着烃分子量增大,N+A含量增加,乙烯收率下降,液态裂解产物收率逐渐增加。 表1-7 组成不同的原料裂解产物收率
裂解原料
乙烷
丙烷
石脑油
抽余油
轻柴油
重柴油
原料组成特性
P
P
P+N
P+N
P+N+A
P+N+A
主要产物收率,%(质量)
乙烯
84*
44.0
31.7
32.9
28.3
25.0
丙烯
1.4
15.6
13.0
15.5
13.5
12.4
丁二烯
1.4
3.4
4.7
5.3
4.8
4.8
混合芳烃
0.4
2.8
13.7
11.0
10.9
11.2
其它
12.8
34.2
36.8
35.8
42.5
46.6
*包括乙烷循环裂解 原料的PONA值常常被用来判断其是否适宜作裂解原料的重要依据。表1-8介绍我国几个产地的轻柴油馏分族组成。 表1-8 我国常压轻柴油馏分族组成
族组成,%(质量)
大庆145~350℃
胜利145~350℃
任丘145~350℃
大港145~350℃
P烷族烃正构烷烃异构烷烃
62.641.021.6
53.223.030.2
65.430.025.4
44.4
环烷族烃其中一环二环三环以上
24.216.45.62.2
28.019.67.01.4
23.817.45.41.0
34.420.610.43.4
A芳烃其中一环二环三环以上
13.27.05.30.9
18.813.55.00.3
10.87.23.40.2
21.213.27.30.7
我国轻柴油作裂解原料是较理想的。2. 原料氢组成定义:是指原料烃分子中氢原子的质量百分比,不包含溶解的H2 烃类裂解过程也是氢在裂解产物中重新分配的过程。原料含氢量对裂解产物分布的影响规律,大体上和PONA值的影响一致。表1-9位各种烃和焦的含氢量比较。 表1-9 各种烃和焦的含氢量
物质
分子式
含氢量,%(质量)
甲烷乙烷丙烷丁烷烷烃
CH4C2H6C3H8C4H10C
252018.217.2n+1/(7n+1)×100
环戊烷环己烷
C5H10C6H12
14.2614.26
苯甲苯萘蒽
C6H6C7H8C10H8C
7.78.76.255.62
焦碳
CaHbCn
0.3 ~0.1~0
可以看出,碳原子数相同时,含氢量:
烷烃>环烷烃>芳烃。 含氢量高的原料,裂解深度可深一些,产物中乙烯收率也高。 对重质烃类的裂解,按目前的技术水平,原料含氢量控制在大于13%(质量),气态产物的含氢量控制在18%(质量),液态产物含氢量控制在稍高于7~8%(质量)时,就容易结焦,阻塞炉管和急冷换热设备。 HYPERLINK /index/qiuruchen/pages/file/kejian/jibenyoujikejian/HanBC/IMG/IMAGE103.JPG 图1-3给出了不同含氢量原料裂解时产物收率。 从图中可以看出: 含氢量 P>N>A 液体产物收率 P<N<A 乙烯收率 P>N>A 容易结焦倾向 P<N<A3. 芳烃指数(BMCI)定义:BMCI=48640/TV+473.7×d15.615.6-456.8 TV=(T10+ T30+ T50+ T70+ T90)/5TV—体积平均沸点,KT10、T30…—分别代表恩氏蒸馏馏出体积为10%,30
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