第十五章立体异构-(精选·公开·课件).ppt

人民卫生电子音像出版社 2. R/S 构型标记法 —— 绝对构型 根据基团的顺序规则，确定与手性碳原子相连的4个基团优先顺序的大小，假设顺序为a＞b＞c＞d。将优先顺序最小的基团d处于眼睛对面最远的位置上，然后再看a→b→c的排列顺序，如顺时针方向的定为R构型(拉丁文Rectus的缩写)，假若a→b→c是逆时针方向的则定为S构型(拉丁文Sinister的缩写). R构型 S构型 (a→b→c顺时针) (a→b→c逆时针) R-S命名法 R-S构型法标记时，无须调整费歇尔投影式为严格的。 邓健 制作 吕以仙 审校 第五章 立体化学基础 第四节 构型标记法 (R/S构型标记法) 下面介绍将Fischer投影式和R-S构型联系起来的简单方法。 (1) 小横反。 ? ? ? (2) 小竖同。 (基团的顺序 为a＞b＞c＞d) 人民卫生电子音像出版社 第五章 立体化学基础 第四节 构型标记法 (R/S构型标记法) 上页 下页 首页 R-S标记法应用较广泛，当分子中含有多个手性碳原子时，它能标记出每一个手性碳原子的构型。 目前D-L构型标记法仍在使用，特别是糖类化合物和氨基酸。 D/ L 与R/S无对应关系 无论是 D/L 还是 R/S 标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。 六 旋光异构体的数目和非对映体 含有1个手性碳原子的化合物具有1对对映体(21个) COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 一对对映体具有相同的熔点、沸点、密度，两者的比旋光度大小相等，方向相反。 熔点： ℃ 53 53 比旋光度： -3.82° +3.82° 当分子中有n个不相同C*，则有2n个旋光异构体。 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH H OH HO H Cl H H Cl Cl H H Cl CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） [a]D-7.1 ° [a]D+7.1 ° [a]D+9.3 ° [a]D-9.3 ° 非对映异构体 (彼此不成镜像关系的立体异构体) 对映体 对映体 R R SS SR RS 含两个不同手性碳的化合物 含两个相同手性碳的化合物 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH HO H H OH H OH HO H HO H H OH CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） (2S,3S)- (2R,3R)- (2S,3R)- (2R,3S)- [α]D-12° [α]D+12 ° [α]D 0° [α]D0 ° mp: 170 ℃ 170 ℃ 140 ℃ 140 ℃ （3）为具有手性中心的非手性分子，称为内消旋体，用符号m或meso表示 对映体 对映体 ? 非对映异构体 (光学异构体数目2n) 酒石酸 含有n个不相同手性碳原子的化合物： 旋光异构体的数目=2n； 对映体的成对数目=2n/2； 外消旋体数目=2n/2； n为不相同的手性碳原子数。 含有n个相同手性碳原子的化合物： 数目少于2n。 含其他手性中心的化合物 1、除了碳原子外，其他许多原子如S、P、N、As、B、Pt 等与不同基团相连, 也能形成手性中心，因而能够拆分为光活性的异构体。已得到下列对映异构体。 N CH2CH=CH2 CH2C6H5 CH3 + N CH2=CHCH2 C6H5CH2 CH3 + I- I- * 第六章 立体异构 顺 反 异 构 旋 光 异 构 （ 对 映 异 构 ， 光 学 异 构 ） Consti