1.2 致密度和配位数.ppt

面心立方最密堆积（A1）分解图 六方密堆积（A3）分解图 本节需要掌握的主要内容 要求掌握 几种简单晶体结构的晶胞形状、有效原子数目、原子坐标、配位数、致密度（或离子晶体正负离子半径比） 数学要求： 球体积、正四面体的高求法 金刚石结构＝面心立方点阵＋ 第二节 致密度和配位数 金刚石型堆积不是密堆积。这种堆积方式的存在因为原子间存在着有方向性的共价键力。每个原子和周围的4个原子共价结合成为一个正四面体。因此，金刚石型堆积的配位数是4。 第二节 致密度和配位数 顶角原子： 面心原子： 体内原子： 8个有效格点 由原子共价键的取向分析可知，在面心和顶角 处的原子与体内的4个原子是不等价的。金刚石型 堆积的晶格中有8个原子： 晶胞中只有顶角原子和体对角线1/4处的原子相切， 因此有 3. 金刚石型堆积（如C、Si、Ge、Sn等） 金刚石结构的致密度计算： 第二节 致密度和配位数 Si、Ge、Sn 0.34 4 面心立方 金刚石型堆积 Po 0.52 6 简单立方 简立方堆积（A4） Li, Na, K, Fe 0.68 8＋6 体心立方 体心立方堆积（A2） Be, Mg, Zn 0.74 12 六方结构 六方密堆积（A3） Cu, Ag, Au 0.74 12 面心立方 面心立方密堆积（A1） 实例 致密度 配位数 晶胞类型 堆积方式 元素晶体堆积方式及性质小结 第二节 致密度和配位数 如果球的大小不等，例如晶体由两种 原子组成，则不可能组成密堆积结构， 因而配位数必定小于12。 第二节 致密度和配位数 氯化铯由铯离子 和氯离子 结合而成，其晶胞 如图所示。在立方体的顶角上是 ，在体心上是 (如取立方体顶角上为 ， 体心上是 ，也是一样的) 4. 氯化铯结构 或 各自组成简立方结 构的子晶格，氯化铯结构是 由两个简立方的子晶格彼此 沿立方体空间对角线位移 1／2的长度套构而成。 第二节 致密度和配位数 氯化铯结构＝简立方点阵＋ － ＋ 第二节 致密度和配位数 复式格子和简单格子 第二节 致密度和配位数 5. 氯化钠结构 第二节 致密度和配位数 5. 氯化钠结构 氯化钠结构＝面心立方点阵＋ － ＋ 6. 闪锌矿结构 第二节 致密度和配位数 典型晶体：硫化锌、砷化镓、锑化铟??? 作为例子，我们来看由于球的半径不等，组成氯化 铯型或氯化钠型结构时，两种球半径的比。 (1)氯化铯型结构:取大球的中心为立方体的顶角，小球位于立方体的中心。设大球的半径是R，小球半径r，立方体的边长为a。相邻的大球相切，则 若小球恰与大球相切，则小球的直径 应等于 即小球的半径为 2r＋2R a=2R 这时排列最紧密，结构最稳定 第二节 致密度和配位数 * 第二节 致密度和配位数 一、密堆积(Closed-packed Structure)： 如果仅考虑几何因素, 原子排列越紧密则结构越 稳定。 如果晶体由全同的一种粒子组成，而粒子被 看作小圆球，则这些全同 的小圆球最紧密的堆积称 为密堆积。 一维 二维 二维密排结构 二维正方结构 第二节 致密度和配位数 一、密堆积(Closed-packed Structure)： 配位数(Coordination Number)：晶体中某原子（离子）的最近邻原子（离子）的数目，有时还标明次近邻原子（离子）数。 二、描述晶体原子排列紧密程度的参量： 晶体结构中最大配位数是 12 ，以下依次是8 ， 6 ，4 ，3 ，2 。 第二节 致密度和配位数 致密度(Atomic Packing Factor)：晶体内原子占有的体积和晶体总体积之比。 二、描述晶体原子排列紧密程度的参量： 第二节 致密度和配位数 下面我们逐层的分析密堆积中等径圆球的堆积方式： 最紧密的堆积是每个球和周围6个球切； 每个球周围有6个三角形空隙; 每个空隙由3个球围成； 每3个相切的球的中心构成一个等边三角形。 第一层球的堆积方式： 第二节 致密度和配位数 两层球的堆积方式： 在第一层上堆积第二层时，要形成最密堆积，必须把球放在第一层的空隙上。这样，仅有半数的三角形空隙放进了球，而另一半空隙上方是第二层的空隙。 第二层球排列之后形成两种空隙分别对应：(1)第一层球的球心；（2）第一层球的另外半数三角形空隙 B A 第二节 致密度和配位数 第二节 致密度和配位数 A B 第三层有两种堆积方式 A B A 第三层原子排列在第一层原子正上方，形成ABAB…排列，称为六方密积（A3）。 A B C 第三层原子排列在第一层原子的另外半数空隙上，形成ABCABC…排列，称为面心立方