第四章多组分系统-(精选·公开·课件).pptVIP

① 而 ② 在稀溶液的情况下， ，故 此式就是稀溶液的范特霍夫渗透压公式。 例 4.7.2 测得 30 ℃某蔗糖水溶液的渗透压为 252 kPa。试求： (1) 该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； (2) 该溶液的凝固点降低值； (3) 在大气压力下，该溶液的沸点升高值。 解：以 A 代表水 ，B 代表蔗糖 。 (1) 由渗透压公式 ，得 由溶质的质量摩尔浓度 bB 与溶质的浓度 cB 之间的关系式 在 cB 不大的稀溶液中 rA 为纯溶剂 A 的密度，故得 。水的密度近似取 ，得 (2) 查表知水的 ，故 (3) 查表知水的 ，得 本章小结 1. 多组分系统广度热力学性质对系统中各组分的偏摩尔量具有加和性。 2. 偏摩尔量中最重要的是化学势：其他偏摩尔量均可用化学势对温度或压力的导数，以及它们的组合得到。也就意味着多组分系统的广度热力学性质可用化学势表示。 3. 化学势决定了系统的物质平衡；它与温度和压力一起共同决定了系统的热力学平衡。 4. 建立多组分系统任一组分 B 化学势的解析表达式。两个问题 ① 需要确立各组分的标准态。② 根据不同系统的共同规律建立理想模型。 5. 三个理想模型：理想气体模型、理想液态混合物模型及理想稀溶液模型。共同规律：理想气体状态方程、拉乌尔定律及亨利定律。 6. 液态多组分系统中任一组分 B 的化学势表达式借助气?液平衡时该组分在气相中的化学势表达式建立。 7. 真实系统中任一组分 B 的化学势表达式通过引入逸度因子(气体)、活度因子(液态混合物或溶液)对理想模型加以修正得到。 8. 应用化学势讨论了分配定律、依数性(蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低和渗透压的数值)。 理想气体 拉乌尔定律 因此： 由纯液体 B 标准态的定义可知， 最后得到理想液态混合物中 B 组分化学势表达式： 通常情况下，p 与 相差不大，上式中积分项可忽略： 3．理想液态混合物的混合性质 分别用 1 和 2 表示上述混合过程的始态和末态，则 即 由于 ， ，故有 结合定义 这些结果对于理想气体的恒温、恒压混合过程完全适用。 §4.7 理想稀溶液 理想稀溶液，即无限稀薄溶液，指的是溶质的相对含量趋于零的溶液。 溶剂符合拉乌尔定律 溶质符合亨利定律 一般假定：① 与液体成平衡的气相可看作理想气体；② 系统压力与标准压力 相差不大，由 引起的积分项可忽略。 1．溶剂的化学势 由于理想稀溶液的溶剂遵循拉乌尔定律，可知其化学势表达式与理想液态混合物中任一组分 B 的化学势表达式形式相同，只是溶剂用 A 表示： 用质量摩尔浓度 bB 表示： 理想稀溶液 2．溶质的化学势 以挥发性溶质 B 为例，导出溶质的化学势 与溶液 bB 的关系式，然后将其推广到非挥发性溶质。 亨利定律 标准态：标准压力 ，标准质量摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质(即 B 符合亨利定律)的状态。 忽略积分项，得 注意：上述标准态为假想态。 3．其它组成标度表示的溶质的化学势 标准态：标准压力 ，标准摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质的状态。 标准态：标准压力 ， 下具有理想稀溶液性质的状态。 注意：在使用组成的不同标度时，溶质 B 的标准态、标准化学势及化学势表达式不同，但对于同一溶液，在相同条件下其化学势的值是唯一的。 4. 溶质化学势表示式的应用举例 — 能斯特分配定律 令 K 称为分配系数，只与温度有关。 用 cB 表示的化学势表达式，得到 能斯特分配定律 §4.8 活度及活度因子 1. 真实液态混合物 同对气体的研究