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桐油基醇酸树脂合成的研究 　　摘要：本文采用醇解法以桐油为原材料合成基础醇酸树脂，研究了桐油用量、反应温度和反应时间等条件对醇酸树脂性能的影响，并对醇酸树脂的酸值、粘度等性能和红外光谱进行了测定。得出最佳条件是：30%的桐油；200℃；1.5h。 　　关键词：桐油；醇酸树脂；合成 　　 　　油桐(tung tree)也叫罂子桐，通称桐油树，落叶乔木，为经济林种之一。叶卵形，花大，白色带有黄红色斑点和条纹，果实绿色，近似球形，顶端尖。木料轻软，可做床板、箱板等[1] 。种子榨的油叫桐油，为重要的工业材料，也是一种性能良好的涂料，油漆家具不但美观，而且防腐、耐用。 　　桐油（Tung Oil）取自油桐树（大戟科Eupboorbiaceac 油桐属Alearites 木本油料植物）的果仁[2]。我国的桐油主要分布在在北纬22°15′～34°30′,东经99°44′～122°7′的15个省(区),近700个县,形成了一个广阔的、得天独厚的长江水系油桐自然生长带[3]。这里不仅具有油桐生长的良好的自然条件，而且，它还能起到保持水土、调节气候、改善长江水系的生态环境，综合开发利用三峡库区经济，将起着不可估量的作用[4]。它是我国南方各省的特产资源，来源丰富，价格低廉。产量约占世界产量的80%以上，是重要的工业原料和传统的出口商品[5]。我国不仅是世界上的桐油生产大国，而且是桐油种质资源最丰富的国家。据全国种质资源普查材料介绍，截止1998年底，我国油桐品种共有151个[6]。 　　桐油呈淡黄至金黄色，气味清香，有毒[7]。是良好的干性油，具有干燥快，比重轻，光泽好，绝缘性能好，能抗冷热与潮湿，以及防腐、防锈、耐酸、湘西地处武陵山区，是我国桐油主要产区之一，享有“金色桐油之乡”的美称[8]。 　　我国的桐油是世界特产资源，拯救和开发这一资源，无论在国民经济建设、生态环境保护、三峡工程库医建设或是在发展国际经济技术合作、增进友谊等方面，都将产生重大的现实意义和深远的历史意义[9]。我国不仅是世界上最大的桐油生产国，而且是油桐资源丰富的国家。而且随着人们环保意识的增强，作为一种环境友好型产品将会受到人们的欢迎，将具有很好的市场前景。 　　醇酸树脂一直是涂料合成中用两最大、用途最为广泛的一种，具有原料易得工艺简便以及树脂涂膜综合性能好等特点。据有关统计资料报道，1997年全国涂料总产量为135万吨，其中醇酸树脂涂料约为35万吨，占合成树脂的52.9%，英美等发达国家占30%~40%，居合成树脂之首[10]，醇酸树脂具有优良的耐久性，光泽，保光保色性，硬度及柔韧性，用其它树脂改性后，可制成具有各种性能的涂料。醇酸树脂本身作为制漆树脂，在空气中自动氧化干燥成膜，可制成各种清漆、色漆、各种涂料以及辅助材料成为醇酸树脂漆系统醇酸树脂也可以制成各种类型的水溶性漆，常温干燥，低温烘干，氨基树脂改性烘干漆，环氧树脂数字树脂改性，酚醛树脂改性等改性水溶性醇酸树脂，在水溶性涂料中，同样占有重要地位11]。醇酸树脂以酯化反应为主要反应而制成。多元醇、多元酸与脂肪酸（或油的醇解物）在反应釜内进行反应。使用脂肪酸时，各种原料可以一起加入反应釜中直接反应。使用油时，则油须先经过酯交换（醇解）再进行酯化制造醇酸树脂有四种基本方法[12]肪酸法；脂肪酸－油法；油稀释法；醇解法。其中脂肪酸法与醇解法是最主要的方法。 　　1、脂肪酸法制造醇酸树脂 　　脂肪酸法可以直接将多元醇与多元酸、脂肪酸进行酯化反应生成醇酸树脂。因为脂肪酸对多元醇、苯二甲酸酐可起溶剂作用，即酯化在均相体系完成的。 　　⑴常规法 　　将全部反应物同时加入反应釜内，在不断的搅拌下升温，在规定温度（220－250℃）下保持酯化，中间不断定期测定酸值与粘度，至达到规定要求时停止加热。将树脂溶解成溶液，过滤净化。 　　⑵高聚物法 　　在理论上往往认为不论投料顺序如何，由于酯交换作用的关系，同一配方最终将得到一个平衡结构的产物，实际并不如此。多元醇的不同位置的羟基、脂肪酸的羧基、苯二甲酸酐的酐基、苯二甲酸酐形成的半酯的羧基，它们之间的反应活性不同，而且形成的酯结构之间的酯交换非常缓慢、轻微，因此制造醇酸树脂时的原料加入顺序对生产工艺是非常重要的。配方的讨论只计算了合适的配量，至于这个醇酸树脂如何化学地结合成最好的组成，则是制造工艺的问题了。 　　高聚物法醇酸树脂工艺为：先将全部多元醇、苯二甲酸酐与一部分脂肪酸反应至低酸值，制成高分子链状成分，然后加入其余量的脂肪酸再反应成为低酸值树脂。高聚物法制成的树脂粘度较常规法者为高、颜色较浅、漆膜干率与耐碱性有所提高。 　　2、醇解法制造醇酸树脂 　　将油（蓖麻油除外）、甘油、苯二甲酸酐直接混合在一起加热酯化，由于油对甘油、苯二甲酸酐不能溶解，因